Диметилдихлорсилан реакции

Способность к замещению галогена водородом снижается в следующем порядке четыреххлористый кремний, трихлорсилан, метилтрихлорсилан с диметилдихлорсиланом реакция вообще не протекает. Механизм реакции состоит в образовании промежуточных гидридов металлов. [c.45]

Таким образом, введение большой пробы является простым способом уменьшения размывания заднего фронта, вызванного активными центрами, — эти центры нул но только спрятать . Для этого используют, например, прием долгого выстаивания, заключающийся в промывании хроматографической среды каким-либо высокополярным соединением (например, ледяной уксусной кислотой), которое настолько сильно адсорбируется на активных центрах, что они никогда не высвободятся. Более современный прием, который находит широкое применение в обработке твердых носителей для газо-жидкостной хроматографии, заключается в химической модификации активных центров (в приведенном ниже примере — ОН-групп) в результате реакции с некоторым реагентом. Например, обработка диметилдихлорсиланом приводит к замещению высокополярных гидроксильных групп, связанных с группой силилового эфира, и образованию неполярной поверхности метилсилана [c.545]

Участие поверхностных гидроксильных групп в реакции с диметилдихлорсиланом [c.117]

Реакцию проводят в контактной трубке, наполненной цинком или алюминием (см. рис. 1, стр. 44), через которую пропускают, например, диметилдихлорсилан и хлористый метил при температуре 300—400°. Хлориды металлов, образующиеся в процессе реакции, собирают в ловушке, подогреваемой до 100°. Остальные летучие продукты конденсируют при охлаждении до —80° и фракционируют на колонке в 100 теоретических тарелок. [c.89]

Разработаны также методы гидролиза диметилзамещенных силанов, с помощью которых получаются полимеры с максимальным молекулярным весом. Эти методы имеют значение главным образом для приготовления силиконовых эластомеров. Примером является гидролиз диметилдихлорсилана 90% -ной серной кислотой после окончания гидролиза продукты реакции разбавляют водой до концентрации серной кислоты 25—75%. Требуемой вязкости полимер достигает иногда только после 20 час. [1908, 1911]. Высокомолекулярный полимер образуется также, если вводить диметилдихлорсилан на поверхность быстро размешиваемого электролита [2248]. Метилсиликоновые масла с высокой вязкостью можно получить также гидролизом диметилдихлорсилана гидратированными солями или гидроокисями металлов, например гидро- [c.279]

Одновременно имеет место побочная реакция термической перегруппировки метилфенилдихлорсилана, в результате которой образуется метилтрихлорсилан и диметилдихлорсилан. [c.475]

Реакция с металлическим натрием. Эту реакцию дают диарил-дигалогенсиланы32 и диметилдигалогенсиланы з. При нагревании указанных соединений с расплавленным натрием в бензольном или толуольном растворе появляется голубая окраска. Реакция не идет до тех пор, пока натрий не расплавится, поэтому, если исследуемое соединение имеет температуру кипения ниже 98° (как, например, диметилдихлорсилан), реакцию следует проводить в автоклаве. Например, 7 г ( Hg)2Si l, растворяют в 10 мл бензола и нагревают с 4 г металлического натрия. Трифенпл-хлорсилан при нагревании с натрием в ксилольном растворе дает фиолетовое окрашивание з. [c.133]

Образующиеся при этой реакции димеры, тримеры и полимеры также могут реагировать с силанольными группами силикагеля, давая вместо привитого мономерного привитой полимерный слой фазы. Однако этот полимер отличается от того, который образуется при реакции с силикагелевой матрицей алкилтрихлорсиланов. Первое отличие состоит в том, что он получается линейным по цепи —81—О—81—О—81—О—, поскольку исходный диалкилдихлорсилан и его димер, тример, тетрамер и т.д. являются бифункциональными и содержат по два активных атома хлора. Во-вторых, если прививка такого полимера к силикагелевой матрице происходит, она идет только в одной или в двух точках, т. е. отрыв при гидролизе такой привитой молекулы протекает более легко (достаточно разорваться одной или двум связям, и молекула полимера отрывается от матрицы и переходит в подвижную фазу). По указанной схеме прививают диметилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан и др. [c.96]

При химическом модифицировании адсорбента изменяется природа поверхностных химических реакций. В промышленности и в лабораторной практике получили распространение реакции солирования поверхностных гидроксильных групп. Широко используют реакции с триметилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом и гекса-метилдисилазаном [2], Триметилхлорснлан успешно, используют для уменьшения адсорбционной активности силикагелей, пористых стекол, диатомитовых твердых носителей и Других кремнеземных адсорбентов и носителей. [c.96]

По составу и количеству отходящего газа можно судить, хорошо ли прошла реакция, т. е. получено ли преимущественно дкорганозамещенное—диметилдихлорсилан. [c.80]

При пропускании чистого метилтрихлорсилана через контактную трубку, наполненную алюминием, при температуре 450—500° продукт реакции обогащается диметилдихлорсиланом. Метилирующим агентом является в этом случае метилалюминий, [c.89]

Метнлхлорсилан1>1 реагируют при высоких температурах, особенно в присутствии хлористого алюминия и при повышенном давлении, двояким способом [1783, К16, К214]. С одной стороны, протекает диспропорционирование, например метилтрихлорсилан при температуре выше 400° переходит в диметилдихлорсилан и четыреххлористый кремний, диметилдихлорсилан при температуре 350—375° переходит в триметилхлорсилан и метил-трйхлорсилан. Эта реакция может протекать и в обратном направлении, например при нагревании смеси триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана в автоклаве при 375° в присутствии хлористого алюминия образуется диметилдихлорсилан. Эту реак- [c.166]

Наряду с циклическим октафенилтетрасиланом образуются и ненасыщенные линейные продукты. Взаимодействием расплавленного натрия с диметилдихлорсиланом в среде бензола при 115— 200° получают смесь метилзамещенных полисиланов со средним молекулярным весом - 3200. Из фракции, растворимой в бензоле, был выделен как низший член—циклический гексамер, додека-метилциклогексасилан. Высокомолекулярная фракция, которая составляет большую часть продукта реакции, нерастворима в углеводородах, не реагирует ни с водной щелочью, ни с влажным пиперидином, однако расщепляется раствором сильных щелочей в гексаноле [415, 416]. [c.260]

В некоторых случаях это предположение было подтверждено. При пропитке целлюлозных или полиамидных волокон хлорные атомы метилхлорсиланов могут реагировать с активным водородом волокна с образованием связей 51—О—С или 81—N—С-Наличие этой реакции было доказано экспериментально дей. ствием триметилхлорсилана на хлопок и ацетилцеллюлозу в безводном пиридине [1853]. Продукт не растворяется в органических растворителях и их смесях, применяемых для растворения ацетилцеллюлозы. Авторы доказали, что при этой реакции образуется тримети леи лил целлюлоза с содержанием до 2,75 триметилсилильных групп на звено глюкозы. Аналогичные продукты приготовляли взаимодействием целлюлозы с триэтилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом, октилтрихлорсиланом и метил-триацетоксисиланом. Подобная реакция, а именно реакция четыреххлористого кремния с нитроцеллюлозой—была уже проведена раньше [1138], причем образовывались объемистые гелеобразные продукты. [c.286]

Как и при дезактивации твердых носителей, для модифицирования адсорбентов используют диметилдихлорсилан, триме-тилхлорсилан и гексаметилдисилазан, которые вступают в реакцию с гидроксильными (силанольными) группами и обеспечивают гидрофобизацию поверхности. Однако более интересно ис-лользование реагентов, содержащих длинную алкильную цепь [c.119]

Методика Себестиана и Халаша [195]. Силанизируют силикагель диметилдихлорсиланом (ДМХС), замещают метиль-ную группу радикала ДМХС на галоген обработкой хлоридом бора, после чего полученное соединение с группой—СНг —галоген вводят в реакцию с диэтилентриамином. [c.248]

Рекомендуется брать диметилдиацетоксисилан с небольшим избытком против стехиометрического по отношению к МТХС. Катализатором реакции является этаноламинтриацетат. Диметилдихлорсилан из смеси выделяют ректификацией. [c.102]

Под действием воды метилхлорсиланы в результате конденсации превращаются в олигомерные продукты. Диметилдихлорсилан образует смесь олигомеров линейной и циклической структуры — олигодиметилсилоксаны [2]. Линейный олигосилоксан с концевыми ОН-группами (I) способен к реакции конденсации, а циклический — к полимеризации за счет размыкания циклов. В обоих случаях на тканях образуются полимерные гидрофобные пленки. Метилтрихлорсилан превращается в нерастворимый полимер с трехмерной сетчатой структурой (II) [c.212]

По мнению авторов, реакция начинается координацией одного из атомов кислорода циклосилоксана с атомом кремния хлорси-лана. В результате ослабления связи 5 —О происходит разрыв напряженного цикла с присоединением хлора к атому кремния, а кремнийсодержащего остатка к атому кислорода. Дальнейший рост цепи, вероятно, связан с координацией концевых атомов кремния в цепи и кислорода циклосилоксана с последующим очередным разрывом цикла. Например, реакция между гечсаметил-трисилоксапом и диметилдихлорсиланом идет по схеме [c.207]

В реакции октаметилцпклотетрасилоксана с диметилдихлорсиланом при тех же условиях (250° С, 3 ч) наблюдается следующее [c.208]

В реакции метилфенилциклосилоксанов с диметилдихлорсиланом не наблюдается образования с максимальным выходом теломеров, отвечающих по своему составу соотношению между реагирующилп компонентами. Кроме того, особенностью этих [c.209]

Здесь в реакцию одновременно вступают два соседних активных центров. Кроме того, для дезактивации носителей применяют триметилхлорсилан [52] и диметилдихлорсилан [407]. При обработке носителей диметилдихлорсиланом (СНз) Si b, как правило, реагирует только один атом хлора с водородом гидроксильной группы. Поэтому носитель может обладать остаточной активностью. Тем не менее силанизирование носителей диметилдихлорсиланом дает удовлетворительные результаты. [c.50]

Процесс гидролитической конденсации диметилдихлорсила-иа можно осуществлять и непрерывным методом в циркуляционном контуре насос — теплообменник — гидролизер. При непрерывном процессе (рис. 36) в циркуляционный насос 3 через регулирующий клапан или ротаметр с определенной скоростью подают воду и одновременно из сборника / самотеком через регулирующий клапан или ротаметр и кожухотрубный теплообменник 2, охлаждаемый рассолом (—15 °С), подают диметилдихлорсилан. Объемное соотношение воды и диметилдихлорсилана составляет (1,5-Ь-2) 1. Далее реакционную смесь через охлаждаемый рассолом (—15 °С) теплообменник 4 направляют в гидролизер 5, откуда ее по сифону вновь подают на циркуляцию. В результате реакции в циркуляционном контуре об- [c.147]

Наиболее термостойкие карборансилоксановые эластомеры SiB-2 (дексил 200), у которых а = 1, получаются, гетерофункциональной поликонденсацией 1,7-бис(метоксидиметилсилил)карборана с диор-ганодихлорсиланом (например, диметилдихлорсиланом) в присутствии хлорного железа с выделением хлористого метила [195—197]. Реакция проводится в массе при 100—180 °С в инертной атмосфере [c.55]

Известный интерес представляет синтез привитых сополимеров целлюлозы и кремнийорганических соединений по реакции поликонденсации. Сначала взаимодействием целлюлозы в присутствии органических оснований с диалкилдихлорсиланом (в частности, диметилдихлорсиланом) получают дИметилхлорсилилцеллюлозу I. Омыление подвижного атома хлора в I дает оксидиметилсилил-целлюлозу П. При взаимодействии П с силандиолом по реакции поликонденсации образуется привитой сополимер целлюлозы П1 [c.462]

Более детальное изучение взаимодействия борной кислоты с диметилдихлорсиланом, взятых в отношении 2 3, показало [1217], что в присутствии растворителя (тетрагидрофурана) скорость реакции заметно возрастает, проходя с увеличением разбавления -через максимум. Кетоны и сложные эфиры также катализируют реакцию. В оптимальных условиях выход НС1 90—95% в полученных твердых, обладающих вязко-эластическими свойствами полимерах с мол. вес. 760—940 хлор не обнаруживается. В то же время ИК-спектры показывают наличие в полимерах конечных гидроксильных групп и интенсивных водородных связей между ними. Вследствие этого такие полимеры, несмотря на низкий молекулярный вес, обладают свойствами прыгающей замазки , которая обычно получается при введении производных борной кислоты в высокомолекулярные полиорганилсилоксаны (см. ниже). [c.165]

Если ввести в реакцию по схеме (3-546) не диметилдихлорсилан, а с жж-тетраметилдихлордисилоксан, то получается восьмичленный цикл с двумя карборановыми и одним силоксановым мостиком между атомами кремния [1004]. [c.205]

Есть указания, что в диметиловом эфире гликоля (СеН5)25пЫа2 вступает в реакцию с диметилдихлорсиланом [686], однако сведения о характере продуктов взаимодействия отсутствуют. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология