Дифенилдихлорсилан реакции

При получении фенилхлорсиланов из хлорбензола и элементарного кремния добавление хлористого водорода повышает содержание фенилхлорсиланов в конденсате от 1—2% до 7—9%. В присутствии 10—20% меди в качестве катализатора выход фенилхлорсиланов увеличивается до 9—13%. Температура реакции колеблется в пределах 450—550°. Главным продуктом является фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан получается только в виде следов [469, 1719]. [c.74]

При получении фенилхлорсиланов [355, 1717, 1719] применялись также сплавы кремния с медью (1 1), окисленные воздухом при температуре 150—300°. Фенилхлорсиланы получаются с выходом 20—30% вместо 3%, получаемых без катализатора в качестве главного продукта реакции образуется дифенилдихлорсилан. [c.84]

В аналогичную реакцию вступают также дифенилдихлорсилан, метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан и трифенилхлорсилан. В последнем случае в качестве акцептора хлористого водорода используют пиридин. Выход неочищенных продуктов составляет 70—92%. [c.530]

Подтверждением последней реакции служит нахождение в автоклава.к элементарного кремния. В продуктах реакции найден также дифенилдихлорсилан, образующийся, по-видимому, по схеме [c.316]

Рис. 4. Зависимость выхода фенил-этилдихлорсилана при взаимодействии диэтилдихлорсилана с дифенилдихлорсиланом от времени реакций.

Поверхностная концентрация привитых н-алкильных групп, начиная от н-бутильных до н-октадецильных, обычно уменьшается от 4,9 до 2,5 мкмоль/м . Это связано с тем, что при больших п алкильные дени претерпевают конформационные превращения, в результате которых они изгибаются и переплетаются. В особенно сильной степени это происходит при воздействии на модифицированную так поверхность полярных жидкостей, например водных растворов (см. рис. 5.9). Чтобы избежать этого, для модифицирования поверхности используют фенилхлорсиланы, содержащие жесткие фенильные группы, а именно фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан и трифенилхлорсилан, а также фенилметилхлорсиланы. Реакция с дифенилдихлорсиланом идет по схеме (при 200°С) [c.98]

Перейдем теперь к разделению более сложных полярных молекул на неполярном адсорбенте из полярного элюента. Важной задачей является разделение таких лекарственных препаратов, как сильно действующие сердечные тликозиды, молекулы которых состоят из агликона — стероидной жесткой и обычно более гидрофобной части молекулы с присоединенным к ней лактонным кольцом, и гликона — конформационно подвижной и более гидрофильной сахарной части, связанной со стероидным остовом кислородным мостиком (см. формулу цимарина в разделе 14.7). При применении силикагеля, поверхность которого модифицирована реакцией с дифенилдихлорсиланом (см. рис. 5.7), достигнуто полное разделение восьми сердечных гликозидов (рис. 17.7) из полярного элюента этанол — вода (40 60) в порядке уменьшения полярности гидрофильности ) молекулы первым выходит О-строфантин (5 гидроксильных групп в стероидной части молекулы и 3 гидроксильные группы в моносахариде, всего 8 групп ОН в молекуле) и последним олеандрин (одна гидроксильная группа в стероидной части и одна в моносахариде, всего только 2 группы ОН в молекуле). [c.319]

Образующиеся при этой реакции димеры, тримеры и полимеры также могут реагировать с силанольными группами силикагеля, давая вместо привитого мономерного привитой полимерный слой фазы. Однако этот полимер отличается от того, который образуется при реакции с силикагелевой матрицей алкилтрихлорсиланов. Первое отличие состоит в том, что он получается линейным по цепи —81—О—81—О—81—О—, поскольку исходный диалкилдихлорсилан и его димер, тример, тетрамер и т.д. являются бифункциональными и содержат по два активных атома хлора. Во-вторых, если прививка такого полимера к силикагелевой матрице происходит, она идет только в одной или в двух точках, т. е. отрыв при гидролизе такой привитой молекулы протекает более легко (достаточно разорваться одной или двум связям, и молекула полимера отрывается от матрицы и переходит в подвижную фазу). По указанной схеме прививают диметилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан и др. [c.96]

Образование циклических соединений возрастает с величиной органических.радикалов, связанных с кремнием. Например, метилфенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан образуют при гидролизе преимущественно циклические продукты. В процессе образования циклов при гидролизе органодихлорсиланов важную роль играют условия реакции, в частности pH среды. С увеличением pH, т. е. с уменьшением кислотности среды, можно уменьшить процесс образования циклов, но полностью избежать его невозможно. [c.181]

На рис. 4 представлена типичная для промышленной практики схема получения таких хлорсиланов, как этил-, пропил- и фенилтрихлор-силаны и дифенилдихлорсилан. Прямая реакция кремния с хлористым водородом приводит к получению продукта, отличающегося высоким содержанием Н51С1з, и небольшого количества других соединений, например Н25]С12. Соединения Н81С1з или Н251С12 выделяют и используют в дальнейшей реакции эту смесь можно также исполь.зовать без дополнительного ее разделения, как показано на рис. 5. [c.458]

При добавлении к хлорбензолу перед впуском его в реактор 100—200% хлористого водорода (в расчете на объем паров хлорбензола) выход смеси фенилхлорсиланов увеличивается до 7—9% [088]. В качестве главного продукта был получен фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан образовывался только в виде следов. Одновременно получались побочные продукты, как, например, четыреххлористый кремний, дифенил, терфенил, хлорированные дифенилы и т. п. Кремний, применяемый для получения фенилхлорсиланов, не должен содержать алюминия образующийся при реакции хлористый алюминий способствует отщеплению фенильной группы при повышенной температуре. Вредному действию хлористого алюминия препятствует добавление хлористого натрия, образующего с ним нелетучий и нереакционноспоссб-ный комплекс Al l Na+ [1874, 089]. [c.83]

При действии треххлористой сурьмы дифенилдихлорсилан не расщепляется даже при 200°, а при действии пятихлористой сурьмы он расщепляется даже при низкой температуре с образованием фенилтрихлорсилана. Якубович приводит следующий ход реакции [Ь29к [c.172]

Кроме метилфенилдихлорсилана и непрореагировавших бензола и метилдихлорсилана в продуктах реакции содержатся метилхлорсиланы (в основном метилтрихлорсилан и диметилдихлорсилан), метилдифенилхлорсилан и дифенилдихлорсилан. В составе кубовых остатков кроме указанных высококипящих соединений имеются [c.62]

Гексафенилциклотрисилтиан [(СбН5)251—8]з с температурой плавления 188—189° получен (с выходом 55%) прн реакции сероводорода с дифенилдихлорсиланом в бензоле в присутствии пиридина. Из продуктов этой реакции димер не был выделен, однако при пиролизе тримера в вакууме при 300—315° образовывалось 52% циклического димера [212]. [c.170]

Реакционную массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре кипения в течение 2—3 час. Осадок хлорбромистого магния отфильтровывают, эфир отгоняют и остаток (смесь фенилхлорсиланов с примесью дифенила) подвергают гидролизу. После экстракции, сушки и выпаривания выделяется 70 г полифенилсилоксана, содержа щего 38% SiOj. Выход продукта составляет 32% от теорет. (в расчете на четыреххлори стый кремний). Точно установить, сколько и какие образуются продукты реакции, по ли тературным данным нельзя, однако невысокое содержание кремнезема в продукте реакции несмотря на очевидное присутствие в нем продуктов гидролиза четыреххлористого кремния свидетельствует о том, что при синтезе был получен не только фенилтрихлорсилан, как считает автор, но и дифенилдихлорсилан. [c.56]

Получение фенилхлорсиланов в ксилольной среде. При действии на магниевую стружку раствора хлорбензола в ксилоле в присутствии тетраэтоксисилана, бромистого этила и этилового эфира (1% в смеси) образуется нилмагнийхлорид. Оптимальная температура синтеза 120°С. Фенилмагнийхлорид взаимодействует с четыреххлористым кремнием при комнатной температуре. Затем смесь постепенно прогревают до исчезновения магнийорганического соединения. Фенилхлорсиланы отгоняют в вакууме или экстрагируют и затем подвергают ректификации. Общий выход фенилхлорсиланов составляет 60—70% от теорет., основным продуктом реакции является дифенилдихлорсилан с т. кип. 223—225° С/100 мм, а также фенилтрихлорсилан с т. кип. 198—200°С. При взаимодействии эфирных растворов п-метокси- и п-этоксифенилмагнийбромидов с бензольным раствором четыреххлористого кремния образуются соответствующие арилтрихлорсиланы. Выход 20— 45% от теорет. [c.57]

Среди высококипящих продуктов реакции получены б с-(трихлорсилил)-бензолы (мета-изомер с т. кип. 161—161,5° С/30 мм, 1,497 и пара-изомер с т. кип. 168° С/30 мм, т. пл. 76° С), дифенилдихлорсилан (т. кип. 123— [c.128]

Бензол с HSi lg взаимодействует в присутствии каталитического количества хлористого алюминия при 350 С с образованием фенилтрихлорсилана (выход незначительный). Проведение реакции при 425° С и 130 ат повышает выход eHgSi ls, при этом образуется также дифенилдихлорсилан. Выход фенилтрихлорсилана достигает 60%, если повторно вводить в процесс не- [c.368]

Реакция хлорсиланов с альдегидами (реакция (4)) описана применительно к синтезу оксихлоридов кремния [123]. Алкилалкоксиланы реагируют с альдегидами с образованием циклосилоксанов [124]. Ацетон реагирует с дифенилдихлорсиланом с образованием циклосилоксанов по неизвестному механизму [125, 126]. Диметилформамид также реагирует с алкилхлорсиланами с образованием линейных и циклических силоксанов [127, 128]. Во всех этих реакциях хлорсилан отщепляет кислород карбонильной группы. [c.407]

В этой же работе в качестве катализатора реакции хлорбензола с кремнием Роховым и Гиллиамом были исследованы никель, сурьма, платина и серебро. Контактные массы готовили прессованием порошков указанных металлов в количестве 10% с кремнием. Было найдено, что никель, сурьма и платина не оказывают каталитического действия на реакцию хлорбензола с кремнием, серебро 5ке оказалось наиболее эффективным катализатором данной реакции. При проведении реакции в присутствии 10 "о Ао при 400° почти весь вступивший в реакцию хлорбензол переходит в фенилтрихлор- и дифенилдихлорсилан в молярных соотношениях 1 2. Увеличение количестпа серебра до 20% практически не приводило к повышению выхода фенилхлорсиланов. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология