ДифенилДИХЛорсилан

Таблица 17.5. Значения константы Генри Ki при адсорбции сердечных гликозидов на силикагеле, модифицированном дифенилдихлорсиланом, из водно-этанольного раствора (63 35) при 50°С [c.322]

После прекращения возврата флегмы на колонну 32 подачу пара в куб 31 прекращают. Остаток из этого куба поступает в промежуточную емкость 40 и может направляться на третью ступень ректификации для выделения дифенилдихлорсилана. Однако выделять дифенил-дихлорсилан из конденсата, где количество кубового остатка (в состав которого и входит дифенилдихлорсилан) составляет всего 7— 12%, неэкономично. [c.66]

Дифенилгидразин Дифенилдисульфид Дифенилдихлорсилан [60] Дифенилметан Дифениловый эфир [c.219]

При получении фенилхлорсиланов из хлорбензола и элементарного кремния добавление хлористого водорода повышает содержание фенилхлорсиланов в конденсате от 1—2% до 7—9%. В присутствии 10—20% меди в качестве катализатора выход фенилхлорсиланов увеличивается до 9—13%. Температура реакции колеблется в пределах 450—550°. Главным продуктом является фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан получается только в виде следов [469, 1719]. [c.74]

При получении фенилхлорсиланов [355, 1717, 1719] применялись также сплавы кремния с медью (1 1), окисленные воздухом при температуре 150—300°. Фенилхлорсиланы получаются с выходом 20—30% вместо 3%, получаемых без катализатора в качестве главного продукта реакции образуется дифенилдихлорсилан. [c.84]

Поверхностная концентрация привитых н-алкильных групп, начиная от н-бутильных до н-октадецильных, обычно уменьшается от 4,9 до 2,5 мкмоль/м . Это связано с тем, что при больших п алкильные дени претерпевают конформационные превращения, в результате которых они изгибаются и переплетаются. В особенно сильной степени это происходит при воздействии на модифицированную так поверхность полярных жидкостей, например водных растворов (см. рис. 5.9). Чтобы избежать этого, для модифицирования поверхности используют фенилхлорсиланы, содержащие жесткие фенильные группы, а именно фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан и трифенилхлорсилан, а также фенилметилхлорсиланы. Реакция с дифенилдихлорсиланом идет по схеме (при 200°С) [c.98]

Наибольшее количество привитых групп на поверхности силикагеля получается при ее модифицировании диметилдихлорсиланом, а наименьшее — реагентом, содержащим две фенильные группы (дифенилдихлорсиланом). Из табл. 5.3 видно также, что средняя площадь, приходящаяся на группу з1 (СНз)2, наименьшая ( — 0,39 нм ), в то время как для группы 31(СеН5)2 эта [c.101]

Поэтому силикагель, модифицированный метилфенилдихлорсила-ном, адсорбирует органические молекулы хуже, чем силикагель, модифицированный дифенилдихлорсиланом, но лучше, чем силикагель, к поверхности которого привиты только метильные группы. [c.102]

В спектрах силикагеля (рис. 5.8), модифицированного дифенилдихлорсиланом 2) и октадецилтрихлорсиланом (3), появляются [c.102]

Рис. 5.8. ИК спектры немодифицированного силикагеля (/) и того же силикагеля после модифицирования дифенилдихлорсиланом (2) и октадецилтрихлорсиланом (5). (Перед съемкой спектров образцы были промыты и откачаны при 200°С)

Перейдем теперь к разделению более сложных полярных молекул на неполярном адсорбенте из полярного элюента. Важной задачей является разделение таких лекарственных препаратов, как сильно действующие сердечные тликозиды, молекулы которых состоят из агликона — стероидной жесткой и обычно более гидрофобной части молекулы с присоединенным к ней лактонным кольцом, и гликона — конформационно подвижной и более гидрофильной сахарной части, связанной со стероидным остовом кислородным мостиком (см. формулу цимарина в разделе 14.7). При применении силикагеля, поверхность которого модифицирована реакцией с дифенилдихлорсиланом (см. рис. 5.7), достигнуто полное разделение восьми сердечных гликозидов (рис. 17.7) из полярного элюента этанол — вода (40 60) в порядке уменьшения полярности гидрофильности ) молекулы первым выходит О-строфантин (5 гидроксильных групп в стероидной части молекулы и 3 гидроксильные группы в моносахариде, всего 8 групп ОН в молекуле) и последним олеандрин (одна гидроксильная группа в стероидной части и одна в моносахариде, всего только 2 группы ОН в молекуле). [c.319]

Рис. 17.7. Разделение смеси сердечных гликозидов на силикагеле Ъ1СЬГ050ГЬ 60 (размер частиц 5 мкм), модифициро-ваннном дифенилдихлорсиланом. Элюент — смесь этанола с водой (40 60) = 50°С УФ-детектор Х = 220 нм

Образующиеся при этой реакции димеры, тримеры и полимеры также могут реагировать с силанольными группами силикагеля, давая вместо привитого мономерного привитой полимерный слой фазы. Однако этот полимер отличается от того, который образуется при реакции с силикагелевой матрицей алкилтрихлорсиланов. Первое отличие состоит в том, что он получается линейным по цепи —81—О—81—О—81—О—, поскольку исходный диалкилдихлорсилан и его димер, тример, тетрамер и т.д. являются бифункциональными и содержат по два активных атома хлора. Во-вторых, если прививка такого полимера к силикагелевой матрице происходит, она идет только в одной или в двух точках, т. е. отрыв при гидролизе такой привитой молекулы протекает более легко (достаточно разорваться одной или двум связям, и молекула полимера отрывается от матрицы и переходит в подвижную фазу). По указанной схеме прививают диметилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан и др. [c.96]

Таким образом, в результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется сложная смесь, в которой наряду с фенилтрихлорсила-ном, дифенилдихлорсиланом, фенилдихлорсиланом и трифенилхлор-силаном содержатся также четыреххлористый - кремний, трихлорсилан, бензол, твердые продукты (дифенил и углерод) и газообразный продукт—водород. Необходимо иметь в виду, что при получении фенилхлорсиланов нужно применять кремний с минимальной при- [c.60]

Кроме того, прямой синтез фенилхлорсиланов желательно проводить не в полых реакторах в псевдоожиженном слое, а в реакторах с механическим перемешиванием (подробнее о реактораг см. стр. 71), где время контакта хлорбензола и кремне-медной массы значительно увеличивается (примерно в 10 раз), что, по-видимому, благо творно сказывается на выходе дифенилдихлорсилана. Так, при проведении прямого синтеза фенилхлорсиланов с использованием механической смеси кремния и меди, промотированной окисью цинка и хлористым кадмием, образуется конденсат, который после отделения неирореагировавшего хлорбензола содержит 25—30% фенилтрихлорсилана и 50—55% дифенилдихлорсилана. Из этого конденсата ректификацией выделяют фенилтрихлорсплан по вышеописанному способу, а затем по схеме третьей ступени ректификации выделяют дифенилдихлорсилан. [c.66]

Вторую (промежуточную) фракцию, содержащую фенилтрихлор-силан, дифенил и дифенилдихлорсилан, отбирают при температуре верха колонны 198—207 °С (температура зависит от состава сырья, и от колебаний давления в системе) и остаточном давлении 40— 60 мм рт. ст. В конце отбора промежуточной фракции содержание 5 [c.67]

Фенилхлорсиланы широко применяются для получения различных кремнийорганических олигомеров и полимеров. Так, фенил-трихлорсилан, фенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан используются в синтезе полиалкилфенилсилоксанов для получения пластиков и лаков дифенилдихлорсилан — для получения эластомеров и жидкостей, а трифенилхлорсилан — для получения жидкостей. [c.69]

Образование циклических соединений возрастает с величиной органических.радикалов, связанных с кремнием. Например, метилфенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан образуют при гидролизе преимущественно циклические продукты. В процессе образования циклов при гидролизе органодихлорсиланов важную роль играют условия реакции, в частности pH среды. С увеличением pH, т. е. с уменьшением кислотности среды, можно уменьшить процесс образования циклов, но полностью избежать его невозможно. [c.181]

Фенилхлорсиланы (фенил-трихлорсилан, фенилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан и др.)—прозрачные слегка желтоватые, легкоиодвижные жидкости. Легко гидролизуются на воздухе с образованием хлористого водорода. ПВзр. 0,8— [c.258]

В 1960 г. появилось сообщение Спиалтера [4] о возможности замены хлора на фтор в фенилтрихлор- и дифенилдихлорсиланах обработкой последних 48%-ной водной плавиковой кислотой при 0° С. [c.123]

Силаны, содержащие два или более атомов галогена, конденсируются, давая кремнийуглеводороды с большим молекулярным весом [5, 108—114, 157], многие из которых были идентифицированы. Так, литий или сплав натрия с калием, реагируя с дифенилдихлорсиланом, дают смесь трудно разделяемых крем-нийуглеводородов [136, 163, 179]. [c.333]

На рис. 4 представлена типичная для промышленной практики схема получения таких хлорсиланов, как этил-, пропил- и фенилтрихлор-силаны и дифенилдихлорсилан. Прямая реакция кремния с хлористым водородом приводит к получению продукта, отличающегося высоким содержанием Н51С1з, и небольшого количества других соединений, например Н25]С12. Соединения Н81С1з или Н251С12 выделяют и используют в дальнейшей реакции эту смесь можно также исполь.зовать без дополнительного ее разделения, как показано на рис. 5. [c.458]

При добавлении к хлорбензолу перед впуском его в реактор 100—200% хлористого водорода (в расчете на объем паров хлорбензола) выход смеси фенилхлорсиланов увеличивается до 7—9% [088]. В качестве главного продукта был получен фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан образовывался только в виде следов. Одновременно получались побочные продукты, как, например, четыреххлористый кремний, дифенил, терфенил, хлорированные дифенилы и т. п. Кремний, применяемый для получения фенилхлорсиланов, не должен содержать алюминия образующийся при реакции хлористый алюминий способствует отщеплению фенильной группы при повышенной температуре. Вредному действию хлористого алюминия препятствует добавление хлористого натрия, образующего с ним нелетучий и нереакционноспоссб-ный комплекс Al l Na+ [1874, 089]. [c.83]

При получении фенилхлорсиланов из хлорбензола и серебрянокремниевой контактной массы выходы колеблются в пределах 12—24% в качестве главного продукта образуется дифенилдихлорсилан. С медно-кремниевой контактной массой образуется, по литературным данным, 9—13% фенилхлорсиланов, содержащих преимущественно фенилтрихлорсилан [1719]. При получении фенилхлорсиланов из хлорбензола и контактной массы, состоящей из 90% кремния и 10% металлического катализатора—никеля, платины или сурьмы [4], были получены фенилхлорсиланы с выходом 1 %. [c.83]

Смотреть страницы где упоминается термин ДифенилДИХЛорсилан: [c.663] [c.721] [c.979] [c.187] [c.321] [c.196] [c.184] [c.599] [c.68] [c.416] [c.422] [c.973] [c.184] [c.222] [c.594] [c.370] [c.370] [c.370] [c.154] [c.331] [c.331]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.184 ]

Технология элементоорганических мономеров и полимеров (1973) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.260 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.308 ]

Силивоны (1950) -- [ c.59 , c.74 , c.167 , c.260 , c.329 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.308 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.308 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.294 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.592 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.373 , c.376 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.319 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.260 ]

Методы элементоорганической химии Кремний (1968) -- [ c.58 , c.86 , c.104 , c.128 , c.215 , c.226 , c.242 , c.368 , c.443 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.469 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология