Гидроксиламины нитросоединений

Нитросоединение тотчас же перегруппировывается в оксим, который затем расщепляется на кетон и гидроксиламин. [c.574]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через ряд промежуточных стадий. Так, в кислом растворе последовательно образуются нитрозосоединения, производные гидроксиламина, и, наконец, амины [c.565]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Восстановление нитросоединений до гидроксиламинов. [c.323]

При восстановлении ароматических нитросоединений цинком в воде в нейтральных условиях [511] образуются гидроксиламины. Боран в ТГФ восстанавливает алифатические нитросоединения (взятые в виде их солей) до гидроксиламинов [512] Q [c.323]

Нитрозосоединения и гидроксиламины восстанавливаются до аминов теми же реагентами, которые восстанавливают нитросоединения (реакция 19-48). N-Нитрозосоединения аналогично восстанавливаются до гидразинов [513] [c.323]

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

Нитрозосоединение тем же путем превращается в замещенный гидроксиламин (напишите схему превращений ). Вследствие своей более высокой карбонильной активности нитрозосоединения гидрируются быстрее, чем нитросоединения, поэтому, как правило нитрозосоединение не удается уловить во время восстановления. При восстановлении металлом в кислом растворе конечным продуктом является первичный амин [c.222]

В нейтральном или слабокислом растворе, например при взаимодействии нитросоединения с цинковой пылью в водном растворе хлорида аммония, восстановление производного гидроксиламина 1 протекает столь медленно, что его можно выделить из реакцион- ной смеси. [Объясните это, пользуясь схемой (Г. 8.8).] [c.222]

В нейтральном растворе взаимодействие нитросоединения, например, с цинковой пылью и хлоридом аммония в воде приводит сначала к образованию производного гидроксиламина. Превращение последнего в продукты дальнейшего восстановления происходит настолько медленно, что его можно выделить в свободном виде из реакционной среды. [c.201]

Азотсодержащие соединения. Из этого класса органических соединений особое место занимают ароматические нитропроизводные. Они относятся к наиболее изученным в вольтамперометрии. В кислых и слабокислых водных средах в отсутствие поверхностно-активных веществ (ПАВ) ароматические нитросоединения восстанавливаются с образованием на полярограммах двух волн, соответствующих переносу четырех и двух электронов, до фенил-гидроксиламина и затем до анилина [c.468]

Алифатические нитросоединения в кислых средах, как правило, дают по две необратимые волны четырехэлектронную волну восстановления до гидроксиламина и воды, за которой следует двухэлектронное восстановление гидроксиламина с участием двух протонов до амина. [c.468]

Первичные нитросоединения под действием концентрированных кислот гидролизуются с образованием карбоновых кислот и гидроксиламина [c.221]

Анилин И его гомологи также можно при применении некоторых окислителей последовательно окислить в соответственные производные гидроксиламина, нитрозо- и нитросоединения [c.100]

При определенных условиях опыта можно получить в качестве продукта восстановления нитросоединений амины или же Р-гидроксиламины. [c.403]

Нитросоединения жирного ряда применяются как растворители синтетических смол, смазочных масел, красителей, нитроцеллюлозы, как промежуточные продукты в многочисленных синтезах, например карбоновых кислот, гидрокСиламина, оксимов, нитроспиртов, нитроолефинов ц т. д. [c.203]

Нитросоединения. При восстановлении в нейтральном растворе образуются гидроксиламины, способные выделять металлическое серебро из аммиачного раствора азотнокислого серебра [c.305]

Таким образом, нитросоединения являются весьма реакционноспособными и их можно использовать для получения аминов, альдегидов и кетонов и их оксимов, гидроксиламинов, карбоновых кислот и их производных, ацилоинов, а также для получения соединений с усложненным углеродным скелетом. [c.412]

Доказательством разного порядка связи атомов в двух изомерах является результат восстановления. Эфиры азотистой кислоты при восстановлении образуют спирт и гидроксиламин, нитросоединения — аминз [c.216]

Гидроксиламин и карбоновую кислоту из первичных нитроиарафи-нов можно получить также при помощи соляной кислоты. Для этой цели кипятят первичный нитроиарафин с 20%-ной соляной кислотой, а в качестве растворителя применяют карбоновую кислоту, полученную при гидролизе нитросоединения (см. стр. 277). При кипячении 98 частей [c.338]

При восстановлении алифатических нитросоединений в амины химическим путем, например цинковой пылью с уксусной кислотой или железом и соляной кислотой, в качестве побочных продуктов образуются кетоны и соль гидроксиламина. Это происходит вследствие того, что часть промежуточно образующегося нитрозонарафина успевает перегруппироваться в кетоксим до дальнейшего восстановления в амин кетоксим же в кислом растворе очень быстро подвергается гидролизу с образованием кетона и гидроксиламина [c.347]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

В результате исследования различных нитросоединений двухвалентной платины было установлено, что группы, находящиеся в гране-положении к ЫОг обладают определенной подвижностью и замещаются на другие адденды. Например, в молекулах, содержащих С1—Р1—N02 координату, хлорогруппа легко замещается на гидроксил, пиридин, гидроксиламин, этилендиамин и т. п. с образованием приведенных в табл. 21 веществ. Это означает, что трансвлияние хлорогруппы ниже, чем N02. С другой стороны, при взаимодействии ННзС1ВгС1Р1К с пиридином замещению подвергаются не бромо-, а хлорогруппа т. е. последняя обладает более низкой трансактивностью. Наконец, сравнение результатов изучения реакций, протекающих с соединениями, со- [c.103]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

Продукты взаимодействия 1а с азотсодержащими соединениями и схемы их образования обсуждаются достаточно широко. Окисление первичных аминов диметилдиоксираном приводит к нитросоединениям через образование гидроксиламинов и нитрозосоедине-ний реакции которых могут приводить к побочным продзгктам (схема 1.14) [c.259]

На самом деле процесс восстановления, который приведен на схеме 8.1, намного сложнее и содержит больше промежуточных соединений, многие из которых неустойчивы. Важно знать, что электровосстановление ароматических нитросоединений можно направить в сторону преимущественного получения фенил-гидроксиламина, дифенилгидразина или анилина. Нигрозобензол в продуктах восстановления нитроаренов отсутствует. Дифенилгидразин в сильно кислой среде быстро перегруппировьшается в бензидин. Поэтому в соответствующих условиях бензидин может бьпъ получен электрохимическим путем. [c.299]

Окисление Ы-замещенных гидроксиламинов. Образующиеся при восстановлении нитросоединений М-замещенные гидроксидамины окисляются бромом или бихроматом калия в серной кислоте с образованием нитрозосоединений, например / [c.507]

При действии концентрированной или ды мящей серной кислоты на нитроэтан получаются уксусная кислота и гидроксиламин 2 , тогда как в случае нитрометана вместо ожидаемой муравьиной кислоты образуются окись углеройа и вода . Другие нитросоединения реагируют с концентрированной серной кислотой очень сложным образо.м. Нитрогептан дает при этом наряду с геп ановой (энантовой) кислотой н и т р о г е п т и л-сульфоновую кислоту 22. Вторичные нитросоедииения в этих условиях осмоляются. [c.360]

При дейс.твии гидроксиламина на ароматические нитросоединення образуются нитроамины, причем аминогруппа вступает в о- или р-положение к нитрогруппе. Фенилгидроксиламин реагирует с о- и р-динитробензолом так же, как и гидроксиламин. Напротив, 1,3-диннтро- и 1,3,5-тринитробензолы дают с фенилгидроксиламииом наряду с большим количеством азоксибензола см сь обеих изомерных форм 3-нитро- илй, соответственно, 3,5 Динитро-1-азоксибензола. Более подробно об этом см. в оригинальной работе . [c.393]

В классе ароматических нитросоединеннй при помощи гидроксиламина, главньш образом Мейзснгеймером и его учениками, производилось непосредственное замещение водорода аминогруппой. Так, из 1-нитронафталина и гидроксиламина образуется 1 -нитро-4 нафтиламин из 2-нитроиафталина — 2-нитро- [c.439]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Кроме того, на значения 1/3 может оказывать влияние адсорбция самого деполяризатора или продуктов электрохимической реакции. Интересные результаты были получены при исследоваиии влияния поверхностноактивных веществ на восстановление органических нитросоединений [52—55, 115—117]. По-видимому, при восстановлении ароматических нитросоединений в щелочной среде первая стадия электродного процесса, соответствующая переносу первого электрона, не тормозится поверхностноактивными веществами. В ирисутствии поверхностноактивных веществ (например, камфоры) замедляется только последующая стадия электродного процесса, в течение которой происходит перенос трех или пяти электронов (последнее в случае нитроанилина) с образованием соответствующих замещенных гидроксиламина или амина. Торможение второй стадии процесса в присутствии иоверхностноактивных веществ вызывает расщепление первоначальной простой волны на две. Первая волна появляется при обычных потенциалах, в то время как вторая сдвинута к отрицательным потенциалам. Сдвиг ее зависит от вида и концентрации поверхностноактивных веществ [116]. Интересно, что этот эффект, вызываемый некоторыми поверхностноактивными веществами (например, дифенилсульфоксидом, три-фенилфосфииом), можно наблюдать даже в безводном метиловом спирте 115]. Следует отметить, что в кислой среде, в которой нитрогруппа про-тонирована, поверхностноактивные вещества препятствуют переносу даже первого электрона, так что, например, в случае нитроанилина волна его целиком сдвинута к отрицательным потенциалам. В первой стадии одноэлектронного восстановления ненротонированной молекулы нитросоединения возникает анион-радикал [c.312]

Нитросоединения легко восстанавливаются (каталитически или химически) дп аминосоединений. Частичное восстановление может привести к гидроксиламинам или двуядерным азо-, азокси- и гндразосоединениям (пример 550- -549, 551). Может происходить восстановление, не затрагивающее Ь -окисную группу (пример 545 552). [c.88]

В тех случаях, когда в качестве реакционной среды используют водную щавелевую кислоту, алифатические нитросоединения могут быть прогидриро-ваны в присутствии палладия, нанесенного на сульфат бария, с образованием оксалата гидроксиламина. Если нитросоединения восстанавливать в присутствии карбонильных соединений и конденсирующих агентов, подобных ацетату натрия, то за счет восстановительного алкилирования первоначально образующихся первичных аминов образуются вторичные амины. [c.111]

Восстановление ароматических нитросоединений до /г-аминофенолов (см. табл. 68, стр. 371—-373) открыто в 1893 г. Гаттерманом [83, 84], и с тех пор этот метод носит его имя. Реакцию проводят в концентрированной серной кислоте на гладком платиновом катоде. На этом катоде не происходит быстрого восстановления гидроксиламина до амина и в присутствии концентрированной серной кислоты гидроксиламин перегруппировывается в п-аминофенол. Применяли также уго.пьный катод с бепзофеноном в качестве промотора. В более поздней работе /г-аминофенол получен из нитробензола с выходом 73% (в рас- [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология