присоединение дисульфидами

Известны случаи, по-видимому, гетеролитического присоединения дисульфидов в уксусной кислоте в присутствии перхлората лития как катализатора 169]. — Приш. перев. [c.155]

Высокомолекулярные меркаптаны, применяемые в производстве синтетического каучука, могут быть получены каталитическим присоединением сероводорода к третичным олефинам [4]. Они могут окисляться в дисульфиды и сульфокислоты, которые в свою очередь находят разнообразное применение. [c.274]

Одним из источников тиолов, дисульфидов и сульфидов с атомом серы в открытой цепи предполагается протекающая на ранне-диагенетической стадии реакция присоединения сероводорода к олефинам, распространенным среди растительных и животных остатков, и дальнейшие превращения образующихся тиолов по схеме [533] [c.74]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

Как следует из уравнения (5.46), присоединение синглетного кислорода к 2-метилпентену-2 осуществляется по согласованному механизму енового типа, что хорошо согласуется со слабым влиянием растворителей на скорость этой реакции [138]. При замене растворителя (метанола на дисульфид углерода) [c.241]

Дисульфиды вступают в радикальное присоединение по двойным связям [15]. Продуктами реакции являются 1,2-бис-сульфиды, обычно получающиеся с хорошим выходом, несмотря на возможность теломеризации. [c.154]

Увеличение температуры реакции до 220° С неожиданно привело к выделению из смеси ощутимых количеств изобутилмеркаптаиа (VI). В связи с этим было изучено поведение одного дисульфида I в присутствии КОН (5% от собственного веса I) при нагревании. Оказалось, что при 220° С вьРход меркаптана достигает 86%, тогда как при 170—180° С, т. е. в условиях присоединения дисульфидов к ацетилену, эта реакция практически ле имеет j e Ta выделены лишь следы меркаптана). с [c.112]

Дисульфиды легко расщепляются винилЬными радикалами. Так Хейба и Диссау 241] показали, что при свободнорадикальном присоединении Дисульфидов к ацетиленам образуются с высоким выходом соответствующие 1 1-аддукты [c.229]

Следует упомянуть, что были сделаны попытки дать иное объяснение активации дибензтиазилдисульфида. Лангенбек и Рим [367] при изучении растворимости и составлении диаграмм плавления указанного дисульфида и серы допускают образование непрочных продуктов присоединения дисульфида и серы [c.182]

Присоединение дисульфидов. Органические дисульфиды. Под робно исследовано применение органических дисульфидов в качестве агентов переноса цепи при свободнорадикальной полимеризации виниловых соединений. Изучение полимеризации стирола в присутствии дисульфидов показало, что полимеры содержат по две группы RS на молекулу ([45], стр. 156—157, 332—333). [c.227]

В результате окислительного присоединения дисульфидов (Н — алкил или арил) к комплексам палладия (0) и платины (0) общей формулы [М(РРЬз)4] наблюдается расщепление связи сера—сера и образование бис-(алкилсульфидо)- или бис-(арилсульфидо)фосфи-новых комплексов [c.338]

Меркаптидный лиганд легко окисляется до дисульфидной группы, которая представляет собой плохой лиганд. Некоторые, хотя и не все [24], тиолятные лиганды окисляются воздухом. Меркаптидные комплексы можно синтезировать из тиолов в присутствии некоординируюш егося основания [25] или путем окислительного присоединения дисульфида или тиола к низковалентному комплексу металла [26]. [c.70]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

Этилтиильный радикал С2Н58, в котором неспаренный электрон делок 1Лизован на (1-орбиталях более объемного атома серы, малоактивен и не способен отрывать атом водорода, но вступает в реакцию присоединения и рекомбинации с образованием соответствующих спин- алдуктов и дисульфида [c.20]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Более сложно протекает реакция с монохлористой серой. При 293 К преимущественное направление-двухстадийное присоединение по правилу Марковникова через промежуточный ион эписульфония с образованием ис(хлор-изобутил)дисульфида [6] [c.9]

Реакции этого типа происходят между карбонильными комплексами металлов и лигандами, такими, как дисульфид К282, дифосфин К4Р2 (которые могут претерпевать симметричное расщепление) или тиол К8Н, тиоэфир Кг8 (которые не могут расщепляться на симметричные радикалы). Присоединение мостикообразующего анионного лиганда КЗ или КгР сопровождается окислением металла до более высокой степени окисления. В реакциях асимметричного расщепления части молекулы лиганда, не образующие мостиков, обычно соединяются. В частности, при реакции с К8Н образуется Н2, при реакции с (СбНб)гТе образуется дифенил, однако при расщеплении трифениларсина образуется бензол. В других реакциях оба остатка лиганда могут координироваться как мостиковые группы (IV и V). [c.271]

Присоединение литийорганических соединений к тиокарбонильным группам с образованием углерод-углеродных связей в общем не имеет большого практического значения. Исключением является присоединение к кумулированным тиокарбонильным группам и особенно к дисульфиду углерода это полезный метод полученния дитиокарбоксилатов и соединений, в которые их можно превратить in situ [c.103]

В другом эксперименте после добавления дисульфида углерода раствор нагревали 2 ч при 50° С, что приводило к де-карбоксилированию. Добавление иодометана и последующий нагрев приводили к образованию продукта, состоящего главным образом из 1,1-ди (метилтио) гексадецена-1 и метилдитио-гексадеканоата. В отличие от амидов-винилогов, в случае которых вслед за сопряженным присоединением литийорганических соединений происходит элиминирование литийдиалкиламида (см. разд. 6.3, с. 90), тиоамиды-винилоги дают 1,4-аддукты, которые можно улавливать метилированием, как показано ниже [8] [c.105]

Образование активной треониндезаминазы из свернутых мономеров [122]. Кругами обозначены четыре мономера, каждый из которых включает SH-rpynny, использующуюся для образования дисульфида с идентичной SH-группой другого мономера. Две пары объединенных субъединиц образуют апофермент присоединение кофактора пиридоксальфосфата (витамин Ва) приводит к неактивному холобелку, который переходит при каталитическом воздействии Val (или Не) в активный фермент [4G8], Последняя стадия названа в [472] прекондиционированием>. [c.192]

Дисульфиды не присоединяют иодистый алкил обьиным способом серусодержащие соединения распадаются при этом, и сначала образуют диалкилсульфиды и иодмеркаптоалкил, которые, присоединяя иодистый алкил, переходят в иодид.и трииодид триалкилсульфония О присоединении галоидного алкила в присутствии иодистой ртути см. раздел Сульфониевые соединения . [c.525]

К этой гипотезе надо отнестись критически, и вот из каких соображений дисульфиды являются серусодержащими аналогадш какодилов. Штейнкопф и Швен доказали вероятность того, что реакция расщепления какодилов протекает таким образом, что в первую очередь образуются производные четырехвалентного мышьяка. Последние легче могут разорваться по месту связи между атомами мышьяка, нежели в результате дальнейших присоединений перейти в производные пятивалентного мышьяка. Так например для действия иодистого метила, приводящего к образованию четвертичных иодистого арсония и трехиодистого арсопия, можно пред.1ю>кить следующую схему реакции [c.526]

Тиоэтены (XIX), по-видимому, образуются из промежуточного дивинйлдисульфида путем его присоединения к ацетилену. Подобная реакция [210, 211] весьма характерна для органических дисульфидов (см. гл. 6, там же приведены спектральные характеристики соединения XIX). [c.67]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. 7.2. Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распро-страненными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]

При вулканизации полимеров обоих типов дисульфидами (ДБТД, ТМТД как без серы, так и с серой) ускоритель расходуется значительно быстрее, чем это обусловлено сшиванием, количество связанной серы проходит через максимум, и ее отщепление наблюдается во время сшивания в процессе реакции образуются продукты присоединения вулканизующей группы к полимеру, которые способны участвовать в дальнейших превращениях и т. д. [c.223]

Наиболее подробно изучена вулканизация каучуков тетраалкилтиурамдисульфидами [6 7]. Для этой системы впервые было обнаружено присоединение фрагментов дисульфидов различного типа [8]. Шееле пока- [c.269]

Смотреть страницы где упоминается термин присоединение дисульфидами: [c.227] [c.228] [c.367] [c.268] [c.344] [c.249] [c.107] [c.356] [c.741] [c.522] [c.212] [c.227] [c.140] [c.322] [c.519] [c.526] [c.269] [c.270] [c.94] [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология