присоединение изотиоцианатами

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Присоединение аминов к изоцианатам или изотиоцианатам [c.434]

Присоединение реактивов Гриньяра к изотиоцианатам [c.444]

Присоединение спиртов к изотиоцианатам [c.445]

Особенно большую склонность к реакциям присоединения проявляют соединения, содержащие систему кумулированных связей. Такими исключительно активными соединениями являются, например, кетены >С=С=0, изоцианаты Н—N=0=0 и изотиоцианаты Н—N=0=8. Эти соединения очень легко вступают в реакцию присоединения с веществами, обладающими подвижным атомом водорода. Реакция протекает по схеме [c.565]

Присоединение молекулы к изотиоцианату [c.359]

Присоединение к изотиоцианатам можно также использовать для синтеза тиоамидов [c.105]

Реакцию можно проводить как с выделением аддуктов присоединения а-аминонитрилов к изотиоцианатам [319], так и минуя эту стадию 1317—319]. [c.42]

Изоцианаты и изотиоцианаты легко вступают в реакцию присоединения с первичными и вторичными аминами, образуя замещенные мочевины и тиомочевины. Реакция с первичными аминами протекает следующим образом [c.525]

В колбу Эрленмейера емкостью 100—150 мл с притертой пробкой вносят 20 мл раствора бутиламина и навеску пробы, содержащую около 2 ммоль изоцианата или изотиоцианата. Колбу закрывают и оставляют при комнатной температуре на 15 мин. Лишь для очень немногих соединений требуется нагревание в течение нескольких минут, чтобы обеспечить количественное присоединение бутиламина. Во избежание потерь бутиламина нагревание проводят с обратным холодильником. Холодильник ополаскивают водой. Содержимое колбы титруют 0,1 н. кислотой в присутствии метилового красного. [c.526]

Присоединение этиленимина к С = Н-связи изотиоцианатов (горчичных масел) приводит к N. Ы-этилентиомочевинам [286, 312 [c.94]

Присоединение аминов. Первичные и вторичные амины прИ" соединяются к изоцианатам и изотиоцианатам [c.309]

Относительно лучше других изучена реакция взаимодействия изоцианатов со спиртами, однако и в этом случае механизм еще далек от полной ясности. В настоящее время в литературе обсуждается несколько возможных схем некаталитической реакции, общим для которых является принятие нуклеофильной атаки спиртом или другим реагентом N O-группы изоцианата. Можно представить себе несколько путей некаталитической реакции нуклеофильного присоединения спирт — изоцианат аналогичные схемы могут быть записаны для реакций меркаП танов, а также изотиоцианатов. [c.158]

Особенно легко реакции присоединения протекают в случае взаимодействия гетероатомных систем с двойными связями, таких, как СОа [61Ь изоцианаты [62] и изотиоцианаты [63] с фосфидами щелочных металлов. Однако получающиеся вещества не обнаруживают каких-либо особенностей. Так же реагируют ненасыщенные системы типа а, -ненасыщенных кетонов [64]. [c.203]

Интересным случаем присоединения диалкилфосфитов по кратной связи углерод—азот является их реакция с изоцианатами и изотиоцианатами [c.61]

Присоединение изотиоцианатов к нитроенамину 181 приводит к тиоамидам 182, которые при взаимодействии с а-бромкетонами претерпевают циклизацию в [c.430]

Если лиганд связан с центральным атомом несколькими способами, это различие отмечается с помощью символов —S, —N, —О и т. д. после названия лиганда. Если же название лиганда однозначно определяет место присоединения, символ координируемого атома не указывается. Например, для тиоциана-то (thio yanato) —S N и изотиоцианато (isothio yanato) —N S символы серы и азота ( связующих элементов) не указываются . [c.47]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Соли дитиокарбаминоБой кислоты можно получить присоединением первичных аминов к сероуглероду [171а]. Реакция аналогична реакции 16-10. От продукта может отщепиться Н28 прямым или косвенным путем, в результате чего образуются изотиоцианаты RN 8. Изотиоцианаты можно получить и непосредственно по реакции первичных аминов с С82 в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида [172]. В присутствии дифенилфосфита и пиридина первичные амины присоединяются к СО2 и к С82, давая соответственно симметрично замещенные мочевины и тиомочевины [173] [c.348]

Присоединение в данном случае идет по правилу Маркокни-кова, по с изомеризацией значительной части роданида в изогио-цианат. Не вполне ясно, является ли изотиоцианат продуктом вторичной реакции или образуется непосредственно из непредельного углеводорода и роданистоводородной кислоты. [c.33]

В противоположность планарному 6-членному кольцу в галоге-пидах и в изотиоцианате в триметафосфимат-иопе в натриевой соли кольцо имеет конформацию кресла (рис. 19.11,6) [19], а связь Р—N заметно длиннее (1,68 А), чем в (РЫХ2)4- Это подтверждает, что к каждому атому азота присоединен один атом водорода, как было показано выше для случая кислоты [c.644]

Гидразиды циануксусной кислоты с изотиоцианатами применяются в синтезе замещенных конденсированных с пиразолом систем 1420, 421]. Реакция протекает через соответствующие продукты присоединения, легко циклизующиеся в пиразоло [5,10-й]-1,3,5-триазины [421]. В работе 1422] по использованию гидразина и его производных в синтезе гетероциклических соединений рассматриваются методы, приводящие к 3(5)-аминопиразолам. [c.51]

Замещенные тиоцианаты получали реакцией свободнорадикального замещения углеводородов с использованием родана или хлорродана иногда наблюдается преимущественное образование изотиоцианатов. Эти реакции мало изучены большинство из них суммировано в обзоре [15]. Хотя радикальное присоединение тиоциановой кислоты к алкенам известно, оно почти не упоминается в литера- [c.158]

Подобные преобразования оказались характерными и для фторированных органических производных [178-181]. Создание гетероциклических систем путем реакций циклоприсоединения и циклоконденсации на основе а,р-непредель-ных изотиоцианатов хорошо известно. Реакции присоединения С- и К-нуклео-филов к этим соединениям проходят региоспецифично с образованием тиоа-мидов и производных тиомочевины. В случае фторзамешенных на основе [c.126]

Реакции присоединения. Тетразолы образуются при присоединении азо-тистоводородиой кислоты к соединениям, содержащим ненасыщенные связи азот — углерод нитрилам, изонитрилам, цианатам, тиоцианатам, цианамидам, ка рбоди имида м, изоцианатам и изотиоцианата м. [c.13]

Как упоминалось выше (стр. 23), ариламинотиатриазолы могут изомери-зоваться в щелочной среде в тетразолинтионы. Аминотиатриазолы получаются при присоединении азотистоводородной кислоты к изотиоцианатам [113] или диазотированием тиосемикарбазидов [184] [c.30]

Для тиоцианатов характерны реакции присоединения по тройной связи. Строение изотиоцианатов подобно строению изоцианатов. Сходны и их химические свойства. Изотиоцианаты легко присоединяют нуклеофильные реагенты, образуя производные тиоугольной [c.650]

К другим электрофильным непредельным соединениям, например к метиловым эфирам акриловой, метакриловой и малеиновой кислот, при нагревании в присутствии алкоголятов щелочных металлов амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты не присоединяются. Это указывает на очень слабые нуклеофильные свойства амидов. Однако нуклеофильность амидофосфатов достаточна для присоединения к нафтилизоцианату, а также к фенил- и нафтил-изотиоцианатам. Реакции проводились с натриевыми производными амидов. Продукты присоединения — К-фенил(нафтил)-1 -диалкокси-фосфонотиомочевины и М-нафтил-М-диалкоксифосфономочевины выделялись при обработке реакционных смесей разбавленной соляной кислотой [c.66]

Вариантом ацилирования енаминов является присоединение изоцианатов и изотиоцианатов (см. разд. Г,7.1.6 и Г,7.2.10.2), например [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология