присоединение индолом

Близкая аналогия в свойствах изоиндолов и индолизинов со свойствами индола и его производных наблюдается и в реакциях с электрофильными агентами наиболее устойчивыми оказываются промежуточные соединения (10) — (12), являющиеся продуктами присоединения по Ср и по Сз-атомам. [c.321]

Реакция. Синтез индола, замещенного по четвертому положению. Восстановление ароматической нитрогруппы до аминогруппы с последующим внутримолекулярным присоединением к енамину (образование аминаля) и элиминированием диметиламина с образованием индола. Индолы, замещенные по четвертому положению,-важные интермедиаты в синтезе алкалоидов спорыньи. Описанный метод наиболее подходит для синтеза соединений этого класса. [c.359]

Восстановление ароматического иитросоединения до ароматического амина Аминаль из енамина через присоединение амина Енамин из аминаля посредством элиминирования амина (образование индола) [c.616]

Относительная тенденция к присоединению протона системой определяется константой ионизации основания (т. е. величиной рКа)-Сведения о константах ионизации в ряду изоиндола весьма ограничены. Так, в работе [165] спектрофотометрическим методом определены константы ионизации для изоиндолов (1.230) и (1.231), равные 2,05 и 0,22 соответственно. Относительно большая основность производных изоиндола по сравнению с основностью индолов объясняется увеличением, резонансной стабилизации последних. [c.76]

В комплексном соединении индола с карбонилом хрома металл ассоциирован с бензольным кольцом и, следовательно, нуклеофильное присоединение идет по этому циклу, обычно по положению 4. Ниже приведен пример относительно необычной атаки нуклеофила по положению 7 такой ход реакции можно изменить и направить атаку в обычное положение 4, если использовать индол с объемной защитной группой при атоме азота [97]. [c.429]

Реакции с электрофильными реагентами проходят по положению 3 либо происходит присоединение к пиридиновому атому азота. Все азаиндолы гораздо более устойчивы по отношению к кислотам, чем индол (см. для сравнения разд. [c.447]

В противоположность другим азотсодержащим гетероциклам—акридину, индолу и фенилпирролу—карбазол проявляет значительную устойчивость к каталитическому гидрированию названные здесь гетероциклические соединения расположены по убывающей способности к присоединению водорода. Так, в присутствии скелетного никелевого катализатора акридин присоединяет 1 моль водорода при комнатной температуре, тогда как для полного гидрирования карбазола (85%) требуется 7 час. при 230°. [c.242]

Фермент, катализирующий эту реакцию, — триптофандесмолаза (триптофансинтетаза) — получен в очищенном виде найдено, что в его действии участвует пиридоксальфосфат. Возможно, что в этой системе какую-то роль играет цинк [730]. Для изучения механизма синтеза триптофана из индола и серина был применен препарат серина, меченного дейтерием в а- и р-положениях, в р-углеродном атоме и Установлено, что в процессе конденсации освобождается половина атомов дейтерия. Эти данные указывают на внутримолекулярную дегидратацию серина, за которой следует присоединение индола к двойной связи образовавшейся а-аминоакриловой кислоты [729]. По-видимому, в ходе реакции возникает шиффово основание, состоящее из аминоакриловой кислоты и пиридоксальфосфата [731]. [c.397]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

Т.-антидетонатор моторных топлив-, катализатор полимеризации олефинов, винилхлорида и акрилонитрила, алкилирования углеводородов, р-ций сульфохлорирования и хлорирования, присоединения тиолов по кратным связям, синтеза индола из анилина и ацетилена добавка к серосодержащим смазочным маслам наполнитель в счетчике Гейгера используется при термич. нанесенни пленок на А1. [c.560]

Если промежуточный ЗН-индолий-катион, образовавшийся в результате р-присоединения, содержит нуклеофильную функциональную группу, способную реагировать с С2-атомом, то может произойти циклизация, в результате чего З-шрисоединение осуществляется даже в том случае, когда оно само по себе обратимо. [c.295]

Триптамины и гомотриптамины из циклических енаминов. Используя представления о механизме процесса и его аналогию с синтезом индолов по Фишеру, были использованы в похожей реакции циклические енамины. Действительно, после присоединения арилгидразина к активной двойной связи циклического енамина образующийся аминаль 16 перегруппировывался в арилгидразон аминоальдегида [c.82]

Метод синтеза пирроло[1,2-й ]индолов, разработанный в [8], основан на присоединении производных индоксила к активированным этиленовым и ацетиленовым соединениям по Михаэлю. Установлено, например, что при взаимодействии диметилфумарата с 2-метоксииидоксилом 10 образуется аддукт 11, который при нагревании с триэтиламином трансформируется в 1,2-диметоксикарбонил-З-метилпирроло[1,2-й ]индолинон-9 12. Предложенная авторами [8] схема процесса циклизации приведена ниже. [c.93]

Однако, в [69] показано, что присоединение илида 132 к нитрометиленоксо-индолу 133 (X = N02) приводит к продукту с другим типом пространственной ориентации К (X = N02, 2 = СООМе). В другой работе (на близких моделях 134, 135) удалось получить соединения типа Ь и доказать их строение методом РСА (схема 41Ь) [70]. [c.415]

Непредельные нитросоединения ряда индола 110 бьши использованы в синтезе производных азепиноиндола 113 - потенциальных физиологически активных соединений, в частности, средств для лечения мигрени [66]. Синтез проводили путем присоединения реагента 111 по Михаэлю к экзоциклической связи С=С производного индола 110 с последующим восстановлением нитрогруппы соединений 112, замыканием цикла и снятием защитной группы (схема 33). [c.420]

При действии смсси азотной и ледяной уксусной кислот на N-ацилпроизводные кумароно-(2, 3, 2,3)-индола происходит присоединение групп — NO2 и.— ОСОСНз к двойной связи и образование соответствующих нитрсацстатоввз [c.214]

Молекулы бензола, нафталина, пиридина и пиррола могут быть приняты в качестве прототипов при рассмотрении более сложных систем, представляющих собой комбинацию двух (или более) гетероциклов. Так, хинолин аналогичен по своему строению нафталину, с той лищь разницей, что один из циклов — пиридиновый, а индол аналогичен пирролу с присоединенным к нему бензольным циклом [c.23]

З-галогено-ЗН-индолам и в результате последующей потери галогеноводорода давать 2-замещенные индолы в качестве конечных продуктов. Так, например, в водных растворах происходит присоединение воды с образованиеми оксиндо-лов (разд. 17.14) аналогично при присоединении метанола получаются 2-меток-сииндолы. [c.418]

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного кислотного катализатора — позволяет проводить а-алкилирование -замещенных индолов [59] трифлат итгербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идет по уже замещенному -положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61]. [c.423]

Алкилиндолы легко самоокисляются так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в З-гидроперокси-ЗН-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удается вьщелить, как показано ниже на примере [88] [c.428]

Изатины можно превратить в оксиндолы при каталитическом восстановлении в кислоте [209] либо по реакции Кижнера-Вольфа [193, 210]. З-Замещен-ные индолы можно получить в результате присоединения реактива Гриньяра по кетонной карбонильной группе с последующим восстановлением алюмогидридом лития образующегося амида и дегидратацией [211]. Взаимодействие изатина с трифенилфосфином дает возможность легко синтезировать реагент Витгига — 3 - (1рифенилфосфорилиден)оксиндол [212]. [c.444]

Индолы можно синтезировать путем внутримолекулярного присоединения иминатов [298] или виниллития [299] к аринам. В последнем случае взаимодействие промежуточно образующегося ариллитиевого интермедиата с электрофилами приводит к получению 4-замещенных индолов [c.462]

Представляют интерес исследования некоторых продуктов обратимого присоединения к ЗН-индолий-катионам, таких, как бисульфитный аддукт индола (разд. 17.1.1), или таких, в которых возможно внутримолекулярное нуклеофильное замещение подобные соединения хотя и являются индолинами, но обладают степенью окисления индолов и требуют лишь слабокислой обработки для восстановления ароматичности системы [305]. [c.463]

Изоиндолы протонируются с образованием только одного катиона [5]. Электрофильное присоединение протона происходит по такому же типу, что и замещение в этих системах, однако существует относительно небольшое число исключений, вероятнее всего, в некоторой степени обусловленное нестабильностью незамещенных изоиндолов, изобензофуранов и бензо[с]тиофенов. Изучение детритирования показало, что реакционная способность при этом электрофиль-ном замещении для 2-метилизоиндола в Ю раз больше, чем для 1-метил-индола [9]. [c.495]

Как уже указывалось, большое число различных индолов, замещенных в положении 2, было получено реакциями присоединения по активной —С=Ы— связи индоленинов [273, 365, 366, 373, 393—395]. [c.92]

Аналогичные продукты присоединения получаются и из 1,1-дифенилэтилена и а-метоксистирола в последнем случае аддукт может быть превращен с хорошим выходом в 4-гидразиноциннолин реакцией с гидразингидратом, в то время как аддукт с 1,1-дифенилэтиленом в этих условиях дает аминодигидро-индол [71]. В случае стильбена, а-метилстирола и пропенилбензола реакция либо вовсе не проходит, либо приводит к образованию других веществ [69]. [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин присоединение индолом: [c.268] [c.90] [c.117] [c.148] [c.51] [c.354] [c.298] [c.59] [c.530] [c.121] [c.121] [c.375] [c.376] [c.63] [c.136] [c.455] [c.494] [c.23] [c.49] [c.67] [c.70] [c.23] [c.49] [c.67] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология