присоединение кеталями

Ацеталь - геле-диэфир, продукт присоединения двух молекул спирта с альдегидом (в случае кетона в аналогичной реакции образуется кеталь). [c.193]

Возникает вопрос, обладает ли продукт I, образующийся при присоединении алкоголят-иона к кетонам, преимуществами для получения кеталей [c.605]

Со спиртами альдегиды и кетоны образуют, часто даже без добавления кислотных катализаторов, полуацетали [соединение I на схеме присоединения (Г.7.21), написанной для общего случая]. В присутствии сильных кислот реакция идет дальше с образованием ацеталей (из альдегидов) или кеталей (из кетонов) [c.63]

Присоединение ацеталей к виниловым эфирам рассмаг"ривается в разделе, посвященном ацеталям и кеталям (гл. 9, разд. Б. 2). Присоединение альдегидов к некоторым аллилкарбинолам по реакции Принса дает простые эфиры [53] [c.351]

Присоединение кеталей к виниловым эфирам -изучено сравнительно мало. Однако уже а основании имеющихся данных можно сделать кое-какие заключения. [c.249]

Ацетали кетонов более чувствительны к действию кислых агентов. Поэтому в качестве катализатора присоединения кеталей к виниловым эфирам обычно рекомендуется использовать хлорное железо [44], впрочем, можно применять также хлористый цинк, эфират трехфтористого бора и другие кислоты Льюиса. В реакции с кеталями всегда наблюдается образование смеси теломеров, и поэтому [c.227]

Есть еще один специфический метод анализа ацетиленовых соединений. Он дает возможность определять ацетиленовые соединения в присутствии этиленовых. Этот метод заключается в каталитическом присоединении к ацетиленовым соединениям в присутствии ртутного катализатора воды или спиртов с образованием соответственно кетона или кеталя. [c.361]

Кеталь — 1) гем-диэфир 2) продукт присоединения 2 моль спирта к 1 моль кетона [c.143]

Функциональные 1 руппы в карбонильных соединениях, такие, как галоген, нитро-, алкокси- и метилоксигруппа, остаются при конденсации без изменения. У стероидов, содержащих более одной карбонильной группы, наблюдается предпочтительное присоединение [20, 171. Для а,р-ненасыщенных карбонильных соединений наряду с образованием ацеталей или кеталей может происходить присоединение по двойной связи [9, 13]. [c.586]

Растворяют 1 г соответствующего ацетилена в 3 мл метилового спирта, смешивают с раствором катализатора и нагревают 30 мин при 50—60°. При присоединении двух молей спирта получается кеталь, причем образуется серый осадок. Кеталь омыляют добавлением 2—3 мл воды, к которой для связывания кислоты прибавлено 10% поташа. Затем, как описано выше, экстрагируют эфиром и обрабатывают. [c.240]

Было, высказано предположение, что первой стадией этой реакции является образование диенового эфира и далее идет либо присоединение второй молекулы спирта с образованием кеталя, либо идет димеризация диенового эфира по схеме диенового синтеза. [c.39]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Отличие этой реакции от приведенной выше (схема I) состоит в том, что стабилизация промежуточного катиона VI осуществляется не присоединением спирта,, а отщеплением протона, в результате чего образуются не тетраацетали, как в случае виниловых эфиров, а диэтилацетали р-дикарбонильных соединений. Конкурирующей реакцией является образование кеталей. [c.78]

При полумикроколичествах можно использовать видоизмененную методику. Предварительно нз 100 мг красной окнсн ртути, 10 мг трихлоруксусиой кислоты, 0,25 мл метилового спирта и 0,15 мл эфнрата трехфтористого бора получают катализатор, для чего смесь в пробирке нагревают в течение 1 мии при 50—60 °С. Растворяют 1 г соответствующего ацетилена в 3 мл метилового спирта, смешивают с раствором катализатора и нагревают 30 мин при 50—60 С. При присоединении Двух молей спирта получается кеталь, причем образуется серый осадок. Добавляют 2—3 мл воды и омыляют кеталь до кетона к воде для связывания кислоты прибавлиют 10% поташа. Экстракцию эфиром и дальнейшую обработку выполняют по описанной аыше методике. [c.336]

ОБРАЗОВАНИЕ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ ПРИ ПРИСОЕДИНЕНИИ СПИРТОВ [c.1260]

В кислой среде устанавливается равновесие с образованием из кеталя ацето-фенона а-этоксистирола (I). Присоединение протона как к кеталю ацетофенона, так и к а-этоксистиролу приводит к образованию карбкатиона II. Дальнейшее взаимодействие представляет собой электрофильную атаку карбкатиона по углероду метиленовой группы а-этоксистирола, который поляризован благодаря наличию атома кислорода по соседству с двойной связью винилового эфира. Внутримолекулярное отщепление спирта от карбкатиона III приводит к образованию более устойчивой формы димера (Illa), стабилизированной за счет сопряжения. Последующее присоединение еще одной молекулы к а-этоксистиролу приводит к тримеру IV, который либо превращается в 1,3,5-трифенилбензол (VI) за счет образования промежуточного комплекса с последующим циклическим электронным [c.35]

При этой реакции прошло не только присоединение метилвинилкето-на, но также одновременно и замыкание продукта конденсации в трициклический дикетон (VI). Кетогруппа, сопряженная с двойной связью, была защишена обычным образом с помошью этиленгликоля, и полученный кеталь (VII) явился исходным продуктом для синтеза стероидов. [c.411]

Реакция. Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекулярная циклизация эпоксикетона. Реакция, возможно, протекает через образование енола (из кетона), присоединение енольной ОН-группы к активированной кислотой Льюиса эпоксидной группе с образованием дигидропирана (предпочтительно образование шестичленного, а не семичленного цикла) и через последующее присоединение образовавшейся гидроксигруппы к эфиру енола, что приводит к кеталю (ср. использование дигидропирана как реагента для защиты гидроксигруппы). Мультистриатин имеет четыре хиральных центра. Два из них взаимосвязаны, поскольку мостик из двух углеродных атомов при шестичленном цикле может существовать только в t/г/с-конфигурации. Следовательно, мультистриатин имеет три независимых хиральных центра, т.е. 2 = 8 различных стереоизомеров. Из них две пары стереоизомеров зеркально-симметричны по отношению друг к другу, т.е. являются энантиомерами с идентичными физическими и химическими свойствами в ахиральной среде. Следовательно, образуются 4 диастереомера. [c.508]

Изучение кинетики, состава продуктов модельной реакции, сопоставление литературных данных по механизму кротоновой конденсации и свойствам кеталей позволило получить представление о механизме этого процесса. Первоначальным актом реакции в присутствии кислых катализаторов (например, хлористого водорода) является присоединение протона к кеталю, приводящее к образованию карбкатнона. Следовательно, этот тип реакции может быть отнесен к поликон- [c.34]

Вместо субстрата, содержащего алкильную группу, можно использовать субстрат, имеющий в том же положении атом водорода. Алкильная группа имеет, разумеется, фиксированное положение, которое задается методом синтеза, и не может в отличие от протона обмениваться со средой. Следовательно, на основании однозначно определяемого положения алкильной группы можно устранить неопределенность в установлении локализации протона, если, конечно, положение алкильной (обычно метильной) группы и протона совпадают. При таком совпадении скорости реакций с участием алкилзамещенного и протонированного субстратов должны быть одинаковыми. Гидролиз ацеталей, кеталей и гликозидов протекает по механизму специфического кислотного катализа. На первой стадии реакции происходит присоединение протона вторая стадия, лимитирующая скорость всего процесса, состоит в гетеролитическом рас- [c.131]

Изучена реакция 1,3-диоксоланов с карбенами [516-518]. Так, при взаимодействии 2-(а-этил)-винил-1,3-диоксолана с дига-логенкарбенами образуются продукты присоединения, дальнейшая реакция которых со второй частицей СХ2 приводит к соответствующим кеталям [519] [c.101]

При исследовании присоединения спиртов к вннилацетиленовым углеводородам в присутствии катализатора — эфирата фтористого бора Фаворской с сотр. [1] (1953 г.) были получены неожиданные результаты. Вместо ожидаемых продуктов реакции — кеталей а,р-ненредельных кетонов — были получены с высоким выходом димеры диеновых эфиров [c.38]

Существует большое количество убедительных данных в пользу того, что гидролиз ацеталей и кеталей (включая глюкозиды) протекает согласно механизму (30), т. е. через начальную равновесную стадию присоединения протона в условиях специфического катализа [11,31, 109, 111, 118, 128, 140]. [c.364]

Для некоторых реакций такого типа, например для реакции гидролиза триоксана [81], возможен также другой механизм, который,, однако, менее вероятен. Так, реакция может протекать в условиях общего кислотного катализа, но с величиной а, близкой к 1,0, так что катализ кислотами, отличающимися от сольватированного протона, не может быть обнаружен в широкой области экспериментальных условий. Далее, стадия, определяющая скорость обратной реакции, аналогична лимитирующей стадии процесса гидратации карбонильной группы, если принять, что последняя протекает по механизму (29). Разница состоит лишь в том, что в случае ацеталей и кеталей атом кислорода карбонильной группы соединен с алкильной группой, а не с протоном, т. е. происходит присоединение ROH по связи [c.365]

Реакция триалкилфосфитов с а,Р-непредельными альдегидами и кетонами в протонсодержаш,их растворителях (спиртах) протекает с образованием у-кетофосфрнатов или их кеталей и ацеталей [66]. Промежуточный продукт присоединения либо непосредственно нротонируется спиртом с образованием [c.30]

При восстановлении по Берчу кеталя (373), имеющего в молекуле сопряженную систему фенилбутадиена, сначала происходит 1,4-присоединение к диеновой системе, а затем — восстановление ароматического ядра. При этом образуется соединение (377), сохраняющее А -связь, положение которой было установлено по спектральным данным и встречным синтезом [479] первоначально [141] этой связи придавалось А ( -по-ложение. Аналогично кеталю (373) восстанавливаются по Берчу также свободный кетон (364) и полученный из него при восстановлении алюмогидридом лития 17аР-спирт [479] и Бб-апалоги (364) [c.146]

Увеличение количества кеталя мало сказывается на выходе нормального шврвичлого продукта присоединения — 3-фенил- [c.251]

В последнее время реакция эпихлоргидрина с альдегидами и кетонами изучалась Берсином и Вильфангом . Присоединение ведет к 4-хлорметил-1,3-диоксоланам, замещенным в положении 2, которые можно также называть циклическими ацеталями или кеталями [c.223]

Применение таких сильных восстановителей, как Ь1Л1Н4, бор-гидрид натрия или амальгамированный цинк с соляной кислотой, оказывало существенное влияние на числа нейтрализации [35, 46]. В большинстве случаев расход МагСОз и этилата натрия уменьшался в эквивалентных количествах. Это служит дальнейшим подтверждением предположения о присутствии лактонов флуорес-цеинового или лактольного типа. Как было показано, реакция с этилатом натрия вообще не является истинной нейтрализацией, т. е. обменом Н+ на Ыа+, а представляет собой реакцию присоединения с образованием натриевой соли полуацеталя или кеталя. [c.214]

Описано множество макрометодов определения ацеталей с помощью гидролиза (см. обзор ). Следует отметить, что два метода, обычно рекомендуемые для анализа ацеталей и кеталей, основанные на гидролизе с последующим оксимированием или присоединением бисульфита, непригодны для микроопределений. Это связано с трудностью получения четких конечных точек при работе с образцами порядка 0,2 мг-экв. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология