присоединение сульфоксидами

Продукты присоединения сульфоксидов [c.154]

Присоединение этиленимина к ацетиленовым сульфонам и сульфоксидам идет нестереоспецифично 24] [c.432]

Атом серы в тиоэфирах способен более или менее легко присоединять хлор, бром или иод. Обычно такие продукты присоединения, типа Rf Brs, легко отщепляют галоид. При действии воды многие из этих дихлор- и дибромпроизводных превращаются в сульфоксиды. [c.171]

Простейшие сульфоны, сульфоксиды и сульфиды индиферентны к действию щелочей. Для сульфидов характерна способность к образованию продуктов присоединения с хлорной ртутью и с солями других тяжелых металлов. При окислении сульфидов они превращаются в сульфоксиды и сульфоны (см. стр. 157—159 н 171, 172). [c.541]

По-видимому, происходит присоединение одного электрона к сульфоксиду. Образуется анион-радикал, который немедленно протонируется, превращаясь в нейтральный радикал. Последний, в свою очередь, тотчас после образования восстанавливается. При этом стадией, определяющей скорость, является перенос первого электрона. В системах с меньщей активностью протонов анион-радикал не успевает протонироваться у электрода и восстанавливается дальше с иной скоростью, чем при переносе первого электрона. В этом случае, по-видимому, ни одна из стадий пе определяет скорость процесса во всем интервале потенциалов. Соответственно этому не удается определить какой-либо отдельной константы скорости. [c.364]

Предположение о строении с координационной связью было высказано на основании данных по парахору, молекулярной рефракции [14], стереоизомерии сульфоксидов, а также в связи с отсутствием у этих соединений обычных химических свойств, характерных для соединений, содержащих двойную связь с атомом кислорода (неспособность к реакциям присоединения и к переходу в енольные формы). [c.70]

Авторы предполагают, что вначале образуется неустойчивый сульфоксид, который присоединяет хлористый водород. От продукта присоединения затем отщепляются элементы воды с образованием фенилмеркаптана, окисляющегося в условиях электролиза в сульфокислоту [c.140]

Присоединение сульфоксидов к альдегидам или кетонам (реакция Кнёвенагеля) [c.444]

Во многих случаях использование спектров ЯМР для установления строения сводится к определению числа пиков и их относительных площадей. Таким путем Смит и Уинстейн [88] установили различие между двумя типами аддуктов диметил-сульфоксида. Соединение XIII. полученное из диметилсульф-оксида и метилового эфира м-бромбензолсульфокислоты, характеризуется тремя резонансными пиками, относящимися по площади как 4 3 6 и обусловленными соответственно ароматическими, 0-метильными и 5-метильными протонами, в то время как соединение XIV, полученное присоединением метилнитрата к диметилсульфоксиду. дает лишь один резонансный пик благодаря наличию в аддукте девяти полностью эквивалентных метильных протонов. [c.312]

Восстановление тиофенов по Берчу позволяет подойти к труднодоступным дигидротиофенам [102]. Эта реакция протекает с низкими выходами, однако она позволяет оперировать с большими количествами веществ, а смесь 2,3- и 2,5-дигидропроизводных легко разделяется перегонкой. Продукты восстановления четко охарактеризованы в виде соответствующих сульфонов, сульфоксидов и различных продуктов присоединения. [c.264]

Асимметрический синтез по реакции Михаэля [I]. Японские химики установили, что а,1 -ненасыщеиные сульфоксиды легко вступают в реакцию присоединения по М.нхаэдю. Так, например, -толилвинилсульфоксид (2) реагирует с малоновым иаце-тоуксусным эфирами в присутствии эквимолярного количества этилата натрия в этаноле, давая аддукты (3) и (4). [c.466]

Сульфоксиды обычно обладают основными свойствами, что выражается в их способности к взаимодействию с хлористым водородом с образованием веществ типа RR S(OH) l. Описаны таклсе нитраты общей формулы RR S(OH)NOa, полученные при окислении диалкилсульфидов азотной кислотой. При действии бромистого или иодистого водорода на сульфоксиды образуются дибромиды или дииодиды, идентичные с продуктами того же состава, IIOлyчaющими я при присоединении галоидов к сульфидам 9. [c.515]

Окисление этого соединения перекисью водорода в уксусной кислоте в течение сравнительно короткого времени дает сульфоксид при окислении в течение более длительного времени образуется сульфон [283]. В результате присоединения синильной кислоты к 2-фенил-3-карбэтокси-4-кетотиофану образуется 2-фенил-3-карбэтокси-4-окси-4-циантиофан, который реагирует с хлористым тионилом, давая два изомерных дигидротиофена [c.197]

Реакции, протекающие с изменением валентности серы, — это реакции окисления и присоединения галоидалкилов. Окислители в зависимости от условий переводят иприт в сульфоксид (I) — бесцветные кристаллы с темп. пл. 109° или сульфон (II) — бесцветные кристаллы с темп, пл. 56° [c.157]

Сульфоны и сульфоксиды с более сложными заместителями могут быть получены при окислении сульфидов надкислотой или перекисью водорода. Примером получения и использования в реакции сопряженного присоединения к оь, р-непредельному кетону такого сульфоксида может лJ ШTь синтез антибиотика кидамицинона (27) [c.37]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

Важным преимуществом озонолиза по сравнению с другими деструктивными процессами, применявшимися для расщепления молекул в исследованиях ВМС нефти и других каустобиолитов (термолиз, гидролиз, гидрогенолиз, восстановление, окисление и т. д.), является исключительно высокая скорость связывания озона. По данным [75], константы скоростей к, л/моль-с) реакций, могущих протекать при взаимодействии О3 с компонентами нефтей и нефтяных остатков, имеют следующие значения а) присоединение О3 но двойным связям. А л и-10 б) окисление сульфидов в сульфоксиды, к = 1500—1900 в) окисление аценов в хиноны, к 500 г) присоединение О3 к ангулярно конденсированным три- и полиареновым ядрам, к = 50—80 д) окисление сульфоксидов в сульфоны, к 20 е) озонирование нафталиновых и бензольных ядер, к 12. Константы скоростей окисления алкановых цепей не превышают 0,1 л/моль-с. [c.252]

Соответствующий сульфид нафталинового ряда, трет-бутил-а-нафтил-сульфид (XXVII), не был ранее описан. Мы получили его присоединением а-тионафтола к изобутилену. Были получены также ранее не известные сульфоксид (XXVIII) и сульфон (XXIX) по схеме [c.90]

С помощью ТСХ контролировались скорость и глубина превращений в таких реакциях, как окисление сульфидов в сульфоксиды термическая перегруппировка арилалкенилсульфидов дегидратация тиабицикланолов восстановление дисульфидов в тиолы присоединение ди-этилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам, полученным из насыщенных сульфидов ромашкинского и южно-узбекского керосина и др. [c.78]

Сульфоксиды при взаимодействии с сильными кислотами проявляют основные свойства, образуя соли. Ещев 1916 г. Финци [10 наблюдал при действии хлористого водорода на дисульфоксид — производное дибензилтиорезорцина — образование маслообразного продукта присоединения. [c.154]

Сульфоксиды, полученные окислением сульфидов нефти, реагируют с уксусным ангидридом с образованием главным образом непредельных сульфидов [69, 78]. При этом, по-видимому, как и в случае диизоамилсульфоксида (см. выше), часть сульфоксидов восстанавливается до сульфидов. Полученные таким путем сложные смеси, содержащие непредельные сульфиды, вступают в реакции присоединения с диэтилдитиофосфорной кислотой продукты присоединения диэтилдитиофосфорной кислоты являются потенциальными инсектицидами [69]. [c.168]

Уоллес и Махон [95] обнаружили, что реакция катализируется аминами, и в меньшей степени,— кислотами. Авторы связывают этот эффект с учасгием переходного состояния сульфоксида, благоприятного для образования продукта присоединения. В связи с рассмотрением механизма [85] интересно отметить, что если взять в реакцию смесь сульфоксида и оптически активного тиола в отношении 1 1 (в молях), т. е. взять избыток сульфоксида, то не вступивший в реакцию сульфоксид приобретает оптическую активность [96]. [c.173]

Слабая бензойная кислота на скорость окисления не влияет. Окисление диарил- и арилалкилсуль юксидов в сульфоны надкислотами облегчается (в кислой или нейтральной среде), если в ароматическом ядре, имеются электронодонорные заместители, что согласуется с механизмом электрофильного присоединения надкислот к атому серы сульфоксида [2, 120]. Реакция чувствительна к стерическим факторам при введении заместителя в ароматическое кольцо в [c.176]

Окисление часто приводит к сложной смеси продуктов окисления и присоединения. Выход сульфоксидов составляет 45.. 82 % [1, 6]. Альтернативным способом получения винилсульфоксидов является дегидрохлорирование соответствующих -хлорэтилсуль-фоксидов. [c.107]

В случае получения арилвинилсульфоксидов замена основания на более сильное, а значит, как правило, и более нуклеофильное может привести к побочной реакции нуклеофильного присоединения основания к двойной связи винилсульфоксида. Этим, видимо, и объясняется отсутствие в литературе примеров синтеза вннил-сульфоксидов по реакции (1). Образование же винилсульфонов протекает легко и без побочных продуктов в изучаемых нами условиях. [c.90]

Нуклеофильное присоединение к винилсульфониевым солям И.15,2.3- Присоединение карбенов к сульфидам и сульфоксидам [c.10]

Монооксид серы в основном состоянии является триплетом удо бнее всего его генерировать термическим разложением тииран-оксида (30). Если проводить термолиз (30) в присутствии полиенов, то с хорошим выходом могут быть получены пяти- и сеМй-членные циклические сульфоксиды [44] (уравнения 10[45], 11[44в]). Присоединение 80 к диенам-1,3 в отличие от аналогичной реакции ЗОа осуществляется с малой стереоселективностью и протекает через дирадикальные интермедиаты [45], [c.263]

Было показано, что механизм реакции включает стадию обра-зования галогеноксосульфониевого иона (132), который, отщепляя НС1 под действием присутствующего в среде основания, превращается в оксосульфениевый ион (134) (схема 94). Присоединение галогенид-иона к этому интермедиату дает конечный продукт. Детальное изучение стереохимии хлорирования конформационно жестких циклических сульфоксидов подтвердило этот механизм. Так, например, монохлорирование как цис-, так и транс-4-трет-бутилтианоксидов (9) и (10) приводит к образованию одной и той же смеси продуктов основным продуктом является (135) [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология