Сульфоксиды

Алкилсульфаты, сульфоксиды или тиофены........4,0 [c.17]

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

Для разделения кипящих при близких температурах углеводородов с различным числом и характером п-связей методами экстрактивной ректификации и экстракции предложено большое число полярных органических веществ различных классов, содержащих кислород, серу и фосфор кетоны, альдегиды, спирты, эфиры, амины, нитрилы, нитраты, карбонаты, лактоны, амиды карбоновых, серусодержащих и фосфорсодержащих кислот, лак-тамы, сульфоксиды и др. [5—7]. Однако лишь небольшая группа растворителей из общего числа предложенных в литературе отвечает необходимым требованиям, предъявляемым к экстрагентам разделения близкокипящих углеводородов С4 и С5. Важнейшими из этих требований являются требования к селективности и растворяющей способности экстрагентов по отношению к разделяемым углеводородам. [c.669]

В связи с этим следует отметить неодинаковую роль сравнительно низкомолекулярных гетероорганических соединений, не входящих в состав адсорбционных смол. Сульфиды, входящие в состав реактивных топлив, в чистом виде интенсивно окисляются [54], начиная с 90 °С, без индукционного периода. По мере накопления продуктов окисления скорость процесса снижается. Однако ингибирующий эффект сульфоксидов с повышением температуры уменьшается. Энергия активации реакции окисления сульфидов составляет примерно 7,5 кДж/моль, а для углеводородов топлива Т-7 в этих условиях она равна 192 кДж/моль. При добавлении к топливу Т-7 сульфидов (независимо от их количества) индукционный период при 120 °С сокращается с 72 до 14 мин (массовая доля серы в этих образцах составляла от 0,12 до 0,25%). Общая скорость окисления при увеличении концентрации сульфидов снижалась. Этот эффект наблюдается в узком диапазоне 120—130 °С. Дело в том, что при температурах [c.49]

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

В качестве компонентов синергических смесей рекомендуется применение сложных эфиров тиодипропионовой кислоты. Механизм действия подобных соединений предусматривает образование сульфоксида, который затем распадается по схеме [4, с. 116] [c.640]

Остаточной серой называют все другие сернистые соединения, строение которых установить не удается полисульфиды, много-кольчатые гетероциклические соединения, сульфоны, сульфоксиды, алкилсульфокислоты и т. д. Свойства соединений сильно различаются, и влияние остаточной серы на эксплуатационные свойства бензинов пока мало изучено. [c.23]

НО несколько случаев, когда использование метода межфазного катализа не имеет преимуществ перед традиционными методами окисления, например в случае сульфидов и сульфоксидов [c.379]

В углеводородной среде сульфоксиды проявляют заметные основные свойства и легко извлекаются из оксидатов методами экст- [c.22]

Концентрацию сульфоксидов в нефтяных концентратах можн рассчитывать по интенсивности поглощения при 1025—1040 см- . [c.29]

Соединения, содержащие атомы серы и кислорода, непосредственно связанные между собой, в нефти достоверно не обнаружены, хотя СС и легко окисляются в сульфоксиды и сульфоны. Однако [c.72]

Нефтяные сульфиды и образующиеся при их окислении сульфоксиды проявляют значительную способность к донорно-акцеп-торному взаимодействию с ионами ряда редких и благородных металлов (Pel, Pt, Au, Ag и др.) и могут служить эффективными высокоселективными экстрагентами для их извлечения из кислых сред [583—588]. [c.80]

Выявлена высокая экстракционная способность нефтяных сульфоксидов (т. е. продуктов окисления нефтяных сульфидов) по отношению к солям урана (уранила) и неодима. Эффективные коэффициенты экстракции уранилнитрата нефтяными сульфоксида-мй достигают 3600—4800 [587], причем циклические сульфоксиды обладают лучшими экстракционными свойствами, нежели алифатические. Емкость 50%-ных растворов нефтяных сульфоксидов в л -ксилоле по нитрату неодима достигает 100—120 г/л [588]. [c.81]

Уже давно [114] было показано, что эффективными противоокислителями являются сульфиды, содержащие, по крайней мере, одну алифатическую группу у атома серы (например, фе-нилцетилсульфид). Эффективность действия сульфидов зависит от их способности реагировать с органическими пероксидами и образовывать сульфоксиды, которые в дальнейшем окисляются до сульфонов. Таким путем должны обрываться окислительные цепи и прекращаться реакции окисления. Однако оказалось, что сульфиды частично окисляются пероксидными [c.88]

По данным [116], эффективными ингибиторами окисления трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей путем фенольной очистки соответствующих дистиллятов, являются децилциклогексилсульфид и децилтиофан (табл. 2.16). Эффективными противоокислительными добавками к трансформаторному маслу являются также фракции сернистых соединений, выделенные из экстракта от очистки трансформаторного дистиллята и содерл<ащие главным образом сульфиды. Хорошими ингибиторами являются сульфоксиды. Фракции сернистых соединений, не содержащие сульфидной серы, не улучшают стабильности трансформаторного масла. [c.89]

Разрушение сульфонового комплекса возможно как с образованием газообразных продуктов окисления (502), так и продуктов парциального окисления (сульфоксидов, сульфоновХ Однако низкая термическая стабильность суль-фонов обусловливает их разложение в условиях окислитель-но-каталитической конверсии также с образованием 302. Такой механизм образования и разрушения сульфонового комплекса позволяет предположить снижение содержания серы в химических группах сырья, в наибольшее степени подвергаемых окислительно-каталитической конверсии. [c.24]

Экстракция органическими растворителями (сольвентная экстракция) — один из важнейших способов лабораторного и промышленного выделения ГАС из углеводородных систем. В качестве растворителей, позволяющих отделять ГАС от углеводородов, испытано большое число полярных органических соединений (фенолы, нитробензол, нитрофенол, анилин, фурфурол, низшие кетоны и спирты, ацетофенон, ацетил-фуран, ацетилтиофен, диметилформамид, ацетонитрил, диметил-сульфоксид и др. [58—63]), но ни одно из них не дает четкого разделения, и полученные экстракты, как правило, содержат значительную долю полициклоароматических углеводородов. Для повышения эффективности разделения экстракция часто проводится в системе, содержащей два сольвента, не смешивающиеся между собой или обладающие ограниченной взаимной растворимостью пропан и фенол [64], циклогексан и диметилформамид [65] и т. д. Экстракционная способность полярных растворителей по отношению к отдельным группам нефтяных ГАС может существенно различаться. Так, диметилформамид экстрагирует из масляных дистиллятов карбоновые кислоты в 7—8 раз эффективнее, чем сернистые соединения [66 ]. Однако практически использовать эти различия для четкого фракционирования ГАС на отдельные типы чрезвычайно трудно, в связи с чем методы сольвентной экстракции обычно служат средством отделения суммы ГАС или грубого разделения высокомолекулярных ГАС в соответствии со средней полярностью их молекул (не по функциональному признаку) [67-69]. [c.10]

Прочие аллилсульфиды в результате внедрения ССЬ по связи 5—С образуют 1-хлор-1-меркаптобутадиены [1138], а сульфоксиды могут быть восстановлены до сульфидов при действии ССЬ, генерированным в МФК-системе, с выходом 80—96% [1142, 1649] [c.326]

Бензиламиды гидроксилируются в л- и о-положения при помощи КОг/краун в бензоле [1846]. В последних работах сообщалось об окислении 3-гидроксифлавонов [1847], об образовании серусодержащих пероксидов в процессе окисления сульфоксидов, об окислении фосфинов и олефинов [1848], о расщеплении гидроксикумаринов и образовании лактолов из 2-гидрокси- [c.397]

Сульфиды. Сульфиды сравнительно легко окисляются гидропероксидами до сульфоксидов, которые медленнее окисляются до сульфонов [225, 226] [c.121]

Согласно этим представлениям, реакция носит характер окислительно-восстановительного процесса, катализированного кислотой. Образующийся сульфоксид тормозит реакцию из-за образования ассоциата ROOH- -OSR 2, что снижает концентрацию димеров гидроперокеида [228]. Эффективные бимолекулярные константы скорости реакции сульфидов с гидропероксидом кумила приведены в работах -[224—234]. [c.122]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Этот разрыв происходит под действием очень сильных оснований (таких, как амид NH2, алкоголят R0", другой карбанион R"), нейтрализованных щелочным металлом (K Na , Li ) в растворах с большой диэлектрической проницаемостью (NH3 или амины, спирты, диметил-сульфоксид, гексаметилфосфамид) [31—33]. [c.43]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

При действии сильных окислителей (Н2О2, НЫОз, гидроперекиси, надкислоты) сульфиды превращаются в сульфоксиды и сульфоны [6,16,17,55,56] [c.9]

Работами [21, 22] показано, что ароматические углеводороды способны образовььвать ассоциаты друг с другом и с сероорганическими соединеииями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения (сульфоны, сульфоксиды) извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения (например, для амил-меркаптана е=4,7, для амилового спирта е=15,8). Поэтому при х,роматографии на силикагеле они адсорбируются в.месте со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным [23], их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций. [c.18]

Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. При 20°С константы скорости окисления сульфидов в сульфоксиды составляют 1500—1900, озонирования полициклоароматических структур — 80, окисления алкилнафталинов и алкилбен-золов — менее 12 л/моль-с (часто ниже 5 л/моль-с [174]). Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. Благодаря этим особенностям насыщенные сульфиды в сульфоксидной и, частично, сульфонной форме удается полностью выделить даже из концентрата, кипящего в пределах 490—510°С [175]. [c.22]

Для количественного определения сульфидной серы используется иодатометрический метод, впервые предложенный в работе [203] и модифицированный Г. Д. Гальперном и сотр. [204]. Несовпадение начальных и конечных потенциалов, в пределах которых происходит окисление насыщенных сульфидов в сульфоксиды, доокисление последних в сульфоны и окисление ароматических сульфидов позволяет раздельно определять из одной на- [c.25]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.92 , c.207 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.226 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.163 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.208 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.178 , c.270 , c.302 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.199 , c.385 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.23 , c.43 , c.473 , c.474 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.7 , c.15 , c.468 , c.469 , c.584 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.158 , c.159 , c.171 , c.514 , c.515 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.15 , c.37 , c.124 , c.128 , c.132 , c.323 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.15 , c.197 , c.468 , c.469 , c.584 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.0 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.229 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.138 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.391 ]

Пестициды химия, технология и применение (1987) -- [ c.336 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.202 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.552 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.300 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.3 , c.154 , c.156 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.447 , c.450 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.539 ]

Масс-спектрометрия в органической химии (1972) -- [ c.191 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.70 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.366 , c.367 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.222 ]

История химии (1975) -- [ c.353 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.253 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.149 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.143 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.142 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.158 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.149 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.273 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.288 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.235 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.204 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.159 , c.160 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.218 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.186 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.330 , c.373 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.180 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.253 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.280 , c.283 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.51 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.141 , c.251 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.19 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.184 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.133 , c.141 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.288 ]

Химия инсектисидов и фунгисидов (1948) -- [ c.112 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.156 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.147 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.138 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.450 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.186 , c.188 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.404 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.77 ]

Инсектициды в сельском хозяйстве (1974) -- [ c.183 , c.186 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.159 , c.161 , c.163 , c.202 ]

Химия гербицидов и регуляторов роста растений (1962) -- [ c.526 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.221 , c.397 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.146 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.280 , c.283 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.286 , c.289 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.264 , c.266 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.63 , c.85 , c.397 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.223 , c.247 , c.289 , c.343 , c.371 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.504 , c.507 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.200 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.596 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.596 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.39 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.150 , c.157 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Пестициды (1987) -- [ c.336 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.504 , c.507 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.447 , c.450 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.266 , c.399 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.290 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.433 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 , c.108 , c.109 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.222 , c.226 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.354 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.208 , c.228 , c.358 , c.360 , c.491 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.38 , c.42 , c.136 , c.222 , c.287 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.226 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.404 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология