присоединение хинолином

Присоединение хинолина и пиридина [c.93]

Гетероциклические со,единения, содержащие азот (например, пиридин и хинолин), противоокислительными свойствами не обладают [107]. Известно, например, что третичные амины, ие имеющие свободных водородов у атома азота, являются достаточно эффективными противоокислителями [111]. Высказывается предположение, что в этом случае первичной реакцией между радикалом ROO или R и молекулой амина является присоединение этого радикала к атому азота, имеющему пару свободных электронов [c.87]

Напротив, гетероциклическое кольцо в большей степени склонно к присоединению водорода 1,2,3,4-тетрагидрохинолин можно получить, действуя на хинолин водородом в момент выделения [c.558]

Акролеин с анилином дает продукт присоединения, который под действием серной кислоты конденсируется в дигидрохинолин. Последний окисляется нитробензолом в хинолин [c.615]

Катализируемое кислотами присоединение ароматических аминов к а,р-ненасыщенным альдегидам или кетонам используется также при синтезе хинолинов по Скраупу [схема (Г. 7.193)] или Дебнеру — Миллеру. а,р-Ненасыщенные карбонильные соединения при этом часто не вводят в реакцию готовыми, а получают в ходе [c.204]

Галогенирование хинолина или изохинолина можно проводить по методу Дербишира — Уотерса [65], применяя концентрированную серную кислоту, сульфат серебра и галоген, по методу Пирсона с применением избытка хлористого алюминия и галогена или по методу Эйча, представляющему собой бромирование в пиридине [661. Этим последним методом из хинолина получают 3-бромхинолин с выходом 82%. Оба первых метода дают одинаковые выход и на-правление присоединения по типу [c.456]

Хинолин представляет основание. Подобно аммиаку он дает с кислотами соли путем непосредственного присоединения. [c.248]

Гипохлорит кальция окисляет хинолин в хинолон-2. Возможно, что первоначально происходит присоединение хлора к атому азота [c.107]

Продукт присоединения был получен взаимодействием хлорангидрида кислоты, хинолина и цианистого калия в жидком сернистом ангидриде. Для получения продукта присоединения был использован фенантридин. [c.293]

Тиофен металлируется я-бутиллитием в положение 2 весьма быстро и с хорошим выходом [6, 89]. Если полученный 2-тиенил-литий прибавить к хинолину и продукт присоединения окислить, то получится 2-(2 -тиенил) хинолин (ХЬУ). Последний в свою очередь быстро металлируется, вероятно, в положение 5 [6]. [c.346]

Металлирование хинолинов идет аналогично металлированию пиридинов, однако в этом случае возникает вероятность нуклеофильного присоединения [97]. Проблема, связанная с нуклеофильным присоединением, становится весьма существенной в случае диазинов тем не менее, литиевые производные пиримидина можно получить в результате как депротонирования, так и реакции обмена галогена при проведении реакции при низкой температуре (около -100 °С). Присутствие заместителей в положении 2 и/или 4 в некоторой степени стабилизируют литиевые производные пиримидинов [98]. п-Вии [c.55]

В результате присоединения алкильных и арильных реактивов Гриньяра и алкил- и ариллитиевых соединений к хинолинам и изохинолинам образуются соответствующие дигидропроизводные, которые можно выделить и охарактеризовать. Окисление таких аддуктов приводит к образованию замещенных ароматических производных [15]. [c.169]

С2зН2,1М Н20 продукт присоединения хинолина и эфирата иодистого метилмагния 6596 (3944) [c.278]

Присоединение первичного амина к непредельному альдегиду или кетону является ключевой стадией синтеза хинолинов по реакции ( крауппа. [c.134]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

Синтез норфлоксацина (168) начинается с конденсации по типу присоединения-элиминирования дигалогенанилина (171) с этоксиметиленмалонатом (172). Образующийся при этом имин (173) термически циклизуют в смесь таутомерных хинолинов [c.142]

Этот механизм реакции позволяет объяснить образование небольшого к.оличга-ва 4-аминопирилина (путем присоединения п положение 1, 4) и полное отсутствие З-иаоме -ра. Доказательства образования нестойкого продукта присоединения действительно удалось получить в случае хинолина [П]. [c.116]

Реакция Скраупа протекает в четыре последовательных стадии дегидратации глицерина с образованием акролеина под действием серной кислоты присоединения к акролеину ароматического амина с образованием промежуточного Р-ариламиноальде-1ида (III) циклизации соединения III с образованием 1,2-дигидрохинолина (IV) окисления соединения IV до хинолина (V). [c.100]

Б. 3-Метилфуран. Смесь 25 г З-метил-2-фуранкарбоно-вой кислоты, 50 г хинолина (примечание 2) и 4,5 г порошкообразной меди помещают в круглодонную колбу емкостью 125 м.л, к которой присоединен на шлифе обыкновенный елочный дефлегматор высотой 30 см. последний в свою очередь соединен с холодильником с водяным охлаждением. К холодильнику присоединена небольшая перегонная колба, которая служит приемником, причем внутренняя трубка холодильника доходит до баллона колбы. Приемник охлаждают в бане со льдом и солью (примечание 3). Круглодонную колбу нагревают или при помощи электрического колбонагревателя или в бане с какой-либо жидкостью. [c.51]

Основную трудность выделения изохинолина из хинолин-изохинолиновой фракции представляет близость свойств обоих компонентов. Разница в температурах кипения между ними составляет 3—4 , вследствие чего разделение их прямой ректификацией неосуществимо. Для выделения индивидуального изохинолина из хинолин-изохинолиновой фракции было предложено использовать осаждение и последующую дробную кристаллизацию сульфатов из спирта [1—3], осаждение сульфата в ледяной уксусной кислоте [4], осаждение хлоргидрата в безводной среде [5], разделение jV-окисей хинолина и изохинолина [6], продуктов присоединения с фенолом и -наф-толом [7], осаждение продуктов присоединения с хлористым кальцием [8], азеотропную ректификацию с этиленгликолем [9], комплексообразование с роданидом никеля [10] и ряддру-гих методов. [c.50]

Аминирование хинолина 1 при комнатной температуре приводит к образованию 4-аминохинолина 2 с выходом 64%, при ( 65 °С) образуется 2-аминохинолин с выходом 52% (схема 3). Направление реакции определяется взаимным превращением промежуточных а -аддуктов 4 и 5. По данным спектроскопии ПМР в системе хинолин ККН2/КНз при (-40 °С) образуется преимущественно анионный а -аддукт 4 тогда как в растворе, нагретом до 10 С и затем охлажденном до (-40 °С) фиксируется только продукт присоединения по положению 4, а именно анионный а -комплекс 5. Присоединение по С-2 атому, по-видимому, является кинетической реакцией, а присоединение к С-4, ведущее к аддукту 5, контролируется термодинамически, подобно тому, как это происходит в реакциях хино-линов с цианид-ионом [c.103]

Общая картина электрофильного замещения в значительной мере усложняется тем, что в слабокислой среде электрофильное замещение легко протекает по гетероциклу в хинолине по положению 3, а в изохинолине по положению 4. Эта сразу бросающаяся в глаза аномалия объясняется тем, что в бициклических системах нуклеофильное присоединение идет гораздо легче, чем в пиридине (этот вопрос обсуждается в разделе, посвященном нуклеофильному замещению). В частности, полагают, что при действии брома в СС1л хинолин бромируется в следующей последовательности [c.100]

Такая аргументация объясняет и то, что катионы хинолиния и изохинолиния исключительно легко образуют продукты присоединения. В качестве примера можно привести присоединение нуклеофильных реагентов, как это имеет место в реакции Рейссерта, или образование дополнительного кольца в результате присоединения [c.101]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Обмен протонов протекает у изохинолина так же, как и у хинолина (стр. 103). В 2Н-изохинолиний-катионе он осуществляется по Сгатому путем депротонирования, а по С4-атому (в 40%-ной серной кислоте при 240° С) — путем присоединения гидроксил-иона к первому углеродному атому. При большей кислотности, например в 90%-ной серной кислоте (при 180° С), происходит простое протонирование 2Н-изохинолиний-катиона, притом в положении 5 быстрее, чем в положении 8. [c.125]

По-видимому, присоединение аммиака к 1-бензопирилиевым солям все же имеет место. Однако последующие превращения продуктов присоединения, приводящие к получению хинолинов, не могут осуществиться, поскольку они должны включать образование невыгодных неароматических промежуточных соединений (3). [c.188]

К СбНб) [1]. Этот продукт присоединения, обычно известный под названием соединения Рейссерта [2], может быть гидроли-зован сильными минеральными кислотши в результате гидролиза с почти количественным выходом получаются бензальдегид и хинолин-2-карбоновая кислота, причем последняя образуется из промежуточного продукта — 2-цианхинолина (III). [c.289]

По Кроссу и Когену с полющью этих продуктов присоединения к пиридиновым основаниям (пиридин, хинолин, изохннолин) можно ввести бром в бензольное ядро. Например если к смеси 50 г бензола U 120 г бро.га прибавить несколько капель пиридина, то происходит энергичная реакция, и получаются 60 г сырого бромбензола из 25 г нафталина, растворенных в 100 сж хлороформа, и 36 г бро.ма послс 24-часового стояния смеси на холоду в присутствии небольшого количества иридина образуются 35 г а-бромнафталина. [c.390]

Для мягкого бромирования органических соединений оказываются пригодными извесгные продукты присоединения брома к третичным циклическим аминам и их солям особенно пригодны бромгидраты дибромидов пиридина и хинолина, а также их с у л fa-фа т и Эти соли действуют как переносчики брома. Таким образом могут быть получены соединения, обыч1гыми путями не получающиеся, как например монобром пирокатехин и дибромса-ф рол (ср. стр. 390, 408 и сл.). [c.405]

При действии двуокиси азота на олефины получается смесь различных продуктов присоединения, между тем как в ароматическом ряду только высщие углеводороды, начиная от нафталина, дают нитродигидропроизводны е, которые легко расщепляются с образованием нитроуглевод ю-родов и азотистой кислоты. Анилин и фенолы также легко реагируют с двуокисью азота soo. Изучением процесса нитрования бензола, толуола и других углеводородов двуокисью азота в газообразной фазе при 14—15° занимались Шорыгин и Топчиев . Из пиридина при 115—120° при этом получается р-н и т р оо и р и д и н, а из хинолина при 95—100°—7-н и т р о х и н о л и н. О нитровании толуола двуокисью азота при действии света, в темноте и при н,а-гревании до 108° см. работы Титова [c.301]

Молекулы бензола, нафталина, пиридина и пиррола могут быть приняты в качестве прототипов при рассмотрении более сложных систем, представляющих собой комбинацию двух (или более) гетероциклов. Так, хинолин аналогичен по своему строению нафталину, с той лищь разницей, что один из циклов — пиридиновый, а индол аналогичен пирролу с присоединенным к нему бензольным циклом [c.23]

Практически все методы синтеза хинолинов используют в качестве исходных соединений ариламины. Как показано на приведенной ниже общей схеме, катализируемое кислотой взаимодействие ариламина с 1,3-дикарбо-нильным соединением включает присоединение аминогруппы к одной карбонильной группе и последующее замыкание ароматического цикла в результате реакции электрофильного замещения. Другой распространенный подход к синтезу хинолинов основан на реакции альдольного типа ор/ио-аминобензаль-дегидов (или сходных по строению кетонов) с кетонами, обладающими а-ме-тиленовой группой. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология