Ртуть аллену

Аллены электрофильны при реакциях с аминами, водой в присутствии солей ртути, реактивов Гриньяра и галогенводородных кислот в присутствии металлических катализаторов. Эти присоединения лучше всего можно представить как атаку нуклеофильного реагента на наиболее электрофильный углеродный атом аллена. Полагают, что в случае самого аллена и алленов с электронооттягивающими заместителями цен- [c.662]

Берч и Мак-Аллен [2] предполагали, что взаимодействие дисульфидов с ацетатом ртути сопровождается их разложением, приводящим к образованию комплексного соединения соответствующего меркаптана по схеме [c.259]

Наконец, следует упомянуть, что аллен и его производные дают устойчивые продукты с соединениями ртути (с образованием достаточно прочной а-связи) и неустойчивые промежуточные продукты (в основном это а,л -комплексы). Об этих соединениях см. стр. 44. [c.83]

Сопряженные енины обнаруживают реакционную способность, характерную как для алкенов, так и для ацетиленов. Так, надкис-лоты предпочтительно реагируют с двойной связью, а гидратация в присутствии солей ртути(И) ведет к винилметилкетонам. Винил-ацетилен присоединяет хлористый водород в положения 1,4, давая аллен (176), который легко перегруппировывается с образованием [c.273]

Оверенд и Томпсон [3] синтезировали аллен-Н1 при помощи этой же реакции при 350° в вакууме. Пропин-Н удаляли пропусканием смеси газов сначала через водный раствор йодистого калия, содержащего хлорную ртуть, а затем через аммиачный раствор нитрата серебра. [c.251]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

Реакцию дихлоркарбена с алленом изучали неоднократно, однако в первых работах ожидаемый продукт реакции - 2,2-дихлор-1-метиленциклопропан - не был получен. Так, при взаимодействии аллена о дихлоркарбеном, полученным из хлороформа и трет.-бутилата калия,авторы /5 / наблюдали лишь полимеризацию аллена. Используя в качестве метода генерации дихлоркарбена пиролиз трихлорацетата натрия, удалось выделить с выходом 20 дихлощетиленцикло-пропан [ъэ], Зейферт и сотр. осуществили эту реакцию с помощью фенил (бромдихлорметил)ртути [c.77]

Относительная легкость восстановления альдегидной группы по сравнению с карбонильной группой амидов позволила Аллену с сотрудниками [131] осуществить в кипящем водно-спиртовом растворе ацетата калия восстановление на ртути при потенциале —1,55 в -ацетамидобензальдегида до , л -бисацетамидогидробен-зоина [c.229]

Дисульфиды. Наименее изученными в отношении взаимодействия с ацетатом ртути являются дисульфиды. Они изучены лишь на нескольких объектах, а именно Берч и Мак-Аллен [2] на примере диэтилсульфида и этил-изобутилдисульфида установили, что дисульфиды реагируют с ацетатом ртути только на 50%. [c.257]

Эта методика была разработана Алленом и Гамильтоном . После разрушения органического вещества медь, висмут ртуть и серебро удаляют экстракцией дитизонатов четыреххлбристым углеродом при pH 3. Вольфрам и молибден извлекают экстракцией их купферратов изоамиловым спиртом и молибден отделяют в виде его дитиолатов петролейным эфиром из холодного 8 н. раствора серной кислоты (применяется и более концентрированный раствор). После удаления молибдена вольфрам может быть извлечен в виде дитиолата из раствора меньшей кислотности, который необходимо нагреть для образования комплексов вольфрама. При использовании в качестве растворителя петролейного эфира максимальная экстракция вольфрама имеет место при pH 0,5—2,0. Количественное извлечение вольфрама не происходит в отсутствие фосфорной кислоты. Железо, титан, ванадий и цирконий могут быть использованы как заменители фосфорной кислоты при добавлении их к вольфраму в молярном отношении, превышающем 4 1. Влияние фосфорной кислоты объясняется образованием ионов фосфорновольфрамовой кислоты, но механизм взаимодействия металлов не ясен. Возможно, они ускоряют реакцию между вольфрамом и дитиолом точно так же, как железо ускоряет реакцию молибдена с дитиолом. Извлечение вольфрама становится менее полным по мере увеличения концентрации электролита, но этот эффект подавляется увеличением концентрации дитиола. Для полного извлечения вольфрама необходимо энергичное встряхивание. Кривая светопоглощения дитиолата вольфрама в петролейном эфире очень похожа на кривую поглощения в бутилацетате (рис. 75, стр. 583). [c.804]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология