Циклогексан диол

Напишите структурные формулы всех стереоизомеров приведенных ниже соединений. Укажите л<езо-соединения. Отметьте пары энантиомеров. Существуют ли какие-либо из них в виде неразделимых рацемических модификаций а) цис-1, 2-циклогексан-диол б) транс-Х, 2-циклогександнол в) цис-, 3-циклогександиол [c.111]

Так как реакции раскрытия окисного цикла представляют собой нуклеофильное замещение при атоме углерода, то естественно, что при этом очень часто наблюдается обращение конфигурации соединения. Другими словами, при раскрытии цикла новые заместители занимают транс-положение. Это очень хорошо можно видеть на большом числе примеров в алицикличе-ском ряду. Так, окись циклогексена дает с галогеноводородами транс-хлоргидрин [145] и транс-бромгидрин [146]. При раскрытии кольца окиси циклогексена п-толуолсульфокислотой образуется моно-л-толуолсульфонат циклогександиола (II), имеющий транс-конфигурацию [147]. Циклогексан-диол (I), полученный из окиси циклогексена, также имеет транс-конфигурацию [146]. Это характерно для окисей алициклических олефинов [148]. Так, транс-гликоли получаются при раскрытии окисного кольца окисей циклопентена, индена, 1-метилциклогексена, 1-циклогексилциклогексена [149] и циклогептена [150]. Подобным образом монометиловый эфир 1,2-цикло-гександиола XXVI, полученный из окиси циклогексена и метилового спирта, имеет транс-конфигурацию [151] [c.24]

В случае циклогексена, если реакцию проводить в инертном растворителе в отсутствие ацетона, получается циклогексан-диол-1,2 И 1-циклопентеновый альдегид, То, что промежуточным продуктом в этой реакции является эпоксидное производное, доказано его превращением в триоксан при добавлении иерекиси водорода, ацетона и катализатора. [c.356]

Ц87 1,3- Циклогексан диол (трапе) СеН .Оо (ЦШ) 116,2 — [c.420]

Резорцин 1,3-Циклогексан-диолы (I) Ni (скелетный), промотированный Ru в метаноле, 100 бар, 100° С, 3 ч. Выход 1 (в виде цис-и транс-форм) —87,5% [1137] [c.653]

Количество 1,4 ЦИклогексан-диола, вес. ч. на 100 вес. ч. полиэфира [c.365]

Задача хроматографического разделения пространственных изомеров циклогександиолов возникла в связи с необходимостью определения изомерного состава 1,4-циклогексан-диола, или хинита. [c.116]

Стадии, через которые осуществляется эта реакция, достаточно просты, что позволяет предпочесть этот способ получения спиртов способу гидратации олефинов. Кроме того, при реакции с замещенными олефинами, у которых заместители влияют на направление присоединения ртутьацетатной группы, образуются спирты, лишь с трудом получаемые другими способами. Так, например, цикло-гексенол-3 можно полностью превратить в транс-циклогексан-диол-1,4 [14] [c.216]

Диметиловый эфир 2-метилянтарной кислоты, фталевый ангидрид Ци клогексан диол-1,2, синтетическая жирная кислота Се Сд Лактон 2-метил-4,4-дифенилпарако-новой кислоты (цис-Vi транс-изомеры), Н О, СО Образование Эфир циклогексан-диола и жирной кислоты трет jHij ONa [462] сложных вфиров NaHS04 в толуоле, ПО—120° С, 6 ч. Выхол 75% (от теорет.) [463] [c.49]

Резорцин 1,3-Циклогексан-диолы RuOj в метиловом спирте, 90 бар, 70—80° С, 3 ч. Выход 78,4% [25] [c.761]

Как уже отмечалось (см. с. 127), главными продуктами при окси-меркурировании-демеркурировании аллиловых спиртов, к которым не приложимо формальное правило Марковникова [399], являются 1 3-диолы. Эта ситуация может быть проиллюстрирована схемой (287) гидроксильная группа при С-2 в ходе первоначального оксимеркурирования по более реакционноспособной концевой двойной связи направляет вторую гидроксильную группу в более удаленное положение при С-4. Сходным образом, гранс-циклогексан-диол-1,4 является основным продуктом, получаемым из циклогек-сен-З-ола-1 [схема (288)]. Для получения 1,4- и 1,5-диолов из ациклических алкенолов гидроксильную группу последних первоначально ацетилируют для предотвращения образования циклического эфира в ходе оксимеркурирования. [c.129]

Эфир образуется в результате одновременного раскрытия углерод углеродной двойной связи алкена и двух двойных связей окиси металла Затем этот эфир гидролизуют, используя в качестве катализатора суль фит натрия. Продукт гидролиза представляет собой г с-циклогексан диол-1,2 (И), у которого гидроксилы расположены в р-области, т. е спереди, а водороды — в а-области, т. е. сзади. Пятичленное кольцо в осмиевом эфире может образоваться только при г с-ориентации, и, следовательно, продукт реакции неизбежно является цис-толот. Таким образом, процесс гидроксилирования четырехокисью осмия является 1( с-присоединеийем. В тех случаях, когда может осуществляться как цис-, так и г/ анс-присоединение, обычно происходит гранс-присое-динение. г с-Присоединение наблюдается только в тех случаях, когда в процессе реакции образуется циклическое промежуточное соединение, которое по необходимости должно быть г ыс-ориентировано, как в приведенном выще примере. [c.215]

Диолы. Образование цикла протекает легче в случае цмс-циклогексан-диола-1,2, чем для транс-изомера. Этот эффект проявляется не только при циклизации, но и при реакциях, проходящих через образование промежуточного цикла. На первый взгляд расстояние между атомами кислорода не может вызвать большого различия между этими двумя изомерами. Однако следует принять во внимание еще два фактора прежде всего уплощение цикла (разд. 3.5.1.3), при котором двугранные углы становятся равными 54° /(0,942 рад), а не 60° (1,047 рад), что приводит к сближению групп ОН в цис-изомере и удалению групп ОН в транс-изомере. Это обстоятельство подтверждается различными физическими методами, в том числе определением водородной связи в ИК-спектрах. Так, длина водородной связи в цис-шкло-гександиоле-1,2 составляет 2,22А (22,2-10 нм), ав транс-изомере — 2,37А (23,7-10- нм). Второй фактор заключается в том, что уменьшение двугранного угла при циклизации происходит легче в случае цис-сочленения, при котором кресло уплощается больше, чем при транс-сочленении, способствующем складыванию кресла. [c.91]

Ангидриды кислот легко взаимодействуют с первичными спиртами при умеренно повышенной и даже нормальной температуре [18, 131], причем энергия активации составляет 54— 71 кДж/моль. Со вторичными спиртами, кроме 1,2-циклогексан-диола [132], реакция протекает медленнее, а к третичным спиртам ангидриды не присоединяются. Скорость реакции этиленгликоля с фталевым ангидридом в 3,5 раза меньше, чем с малеиновым [7]. На примере взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином при 130Х показано, что катализаторами процесса являются окислы ТЬ и и, фосфорная кислота, ангидрид танталовой кислоты, хлориды 2п, А1, 5п, сульфат А1, щелочи, бензидин, пиридин, этилпиперидин и мочевина [121]. [c.30]

Следует отметить, что при взаимодействии циклогексена, ГПТБ и Ti(0 4H9)4 в кипящем бензольном растворе выделен растворимый комплекс титана, дающий после обработки НС1 1,2-циклогексан-диол. Строение комплекса не установлено, неясно также, содержит ли он связь Ti=0 [c.68]

Т р а н -I, А, 5-мет и л циклогексан диол СНзС,.,Ну(ОП)2. Второй гликол из 1,4-метилцик.логексена был получен окислением углеводорода 1 %-ным раствором перманганата на холоду. Водный раствор сгущен па водяной бапе, насыщен поташом и извлечен хлороформом. При нерегонке в вакууме гликол кипел 125—125,5° при 15 мм и вскоре начал кристаллизоваться в приемнике длинными иглами. Отжатый на пористой тарелочке и перекристаллизованный из смеси эфира с бензином (1 5) гликол получен в виде крупных игл и т. пл. 35—37°. [c.592]

Они самопроизвольно образуются при внесении борной кислоты в растворы гидроксильных органических соединений, способных образовать этот тип веществ [93]. К таким гидроксильным соединениям относятся 1,2-гликоли с гидроксильными группами, расположенными в одной плоскости, например, < с-циклопентандиолы-1,2 [94] (но не их транс-изомеры) и цис- и транс-изомеры циклогептандиолов [95] (но не цис- или транс-изомеры циклогексан-диолов [93—95]), глицерин, маннит [96], сорбит [96], глюкоза [97], о-диок-сибензолы [98], а-оксикислоты [99], салициловая и ей подобные о-оксикар-боновые ароматические кислоты [98, 99], ароматические о-оксиальдегиды и т. п. При сливании даже относительно слабых водных растворов борной кислоты с такого рода соединениями резко возрастает электропроводность раствора [93, 96]. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология