Диолы

Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластиэолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. [c.78]

Пропаргиловый спирт кипит при 113°, бутиндиол при 1 мм рт. ст. — при 105—108°. Пропаргиловый сппрт частичным восстановлением может быть переведен в аллиловый спирт, последний дальнейшим восстановлением — в пропиловый спирт. Раствором хлорной меди (двухвалентной) медная соль пропаргилового спирта окисляется в гександиин-2,4-диол-1,б согласно реакции [c.251]

Новейшим способом получения олигомеров со сложноэфирными группами в основной цепи является полимеризация лакто-нов, в частности е-капролактона, в присутствии диолов или триолов [3, 4] [c.524]

При частичном восстановлении над железным катализатором бутин-,диол переходит в бутендиол, который при каталитическом дегидратировании яад окисью алюминия при 250° легко переходит в 2,5-дигидрофуран [c.251]

Другим направлением утилизации ВПП является их вакуумное фракционирование с последующим квалифицированным использованием полученных фракций в соответствии с их составом и свойствами. Так, проработан вариант разделения технического продукта на пять фракций (в порядке возрастания температуры перегонки) 1—преддиольная 2 — диольная 3 — диоксановые спирты 4 — пластификаторы и 5 — флотореагенты. Первая фракция может подвергаться каталитическому расщеплению (см. ниже). Вторая, в основном содержащая МБД, может быть использована для получения изоамиленовых спиртов — ценных полупродуктов для получения синтетических витаминов и душистых веществ. Путем гидрирования третьей фракции — диоксановых спиртов — легко могут быть получены соответствующие диолы, представляющие большой интерес в качестве сырья для получения полиэфирных волокон, антифризов, тормозных жидкостей н т. д. Четвертая фракция может быть использована для пластификации ПХВ. Наконец, высококипящий остаток является даже несколько более эффективным флотореагентом, чем продукт Т-66. [c.708]

Реакции (прямая и обратная) катализируются кислотами и основаниями в основных растворах при высоких концентрациях реагирующих веществ они осложняются образованием полимеров с общей формулой Н — [СН2 — (R)(OH)] — ОН. В зависимости от природы R образующийся в результате реакции диол может превращаться в альдегид или кетон. В кислых растворах дегидратация третичного спирта приводит к образованию а, -ненасыщенных кетонов [например, R—С(СИз) = СН— O(R)j, которые могут подвергаться дальнейшей конденсации. [c.492]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

Две олефиновые молекулы могут превратиться и парафиновую и диоле-финовую молекулы. При повторении такого процесса диолефины могут превращаться в триолефины и в ароматические углеводороды . [c.89]

При использовании во второй стадии низкомолекулярных диолов удлинение цепи происходит через образование дополнительных уретановых связей [c.528]

Применяя небольшой избыток низкомолекулярных диолов, как правило, синтезируют вальцуемые каучуки линейной структуры с концевыми гидроксильными группами. В то же время для термоэластопластов используется значительный избыток диолов. Естественно, что при избытке диизоцианата образуются трехмерные структуры преимущественно за счет аллофановых мостиков [c.528]

В случае ацетальдегида найдено, что дегидратация диола в растворе ацетона, изученная дилатометрическими методами, подчиняется законам общего кислотного катализа [37]. (Реакция прямой гидратации была изучена Беллом с сотруд. [44].) Кислотный катализ протекает, по-видимому, по следующему механизму [c.489]

Таким образом, применяя одни и те же исходные продукты, но компануя их по-разному, можно получать эластомеры с различными свойствами. Можно направленно регулировать количество поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий [29, с. 166]. Можно получить сополимеры с различными связями внутри повторяющихся звеньев и между ними. Например, при взаимодействии преполимеров, полученных из простых или сложных полиэфиров с концевыми изоцианатными группами, и низкомолекулярных диолов образуется [c.172]

Применяя 100%-ный избыток нитропарафнна и крепкую щелочь в качестве катализатора, оказывается возможным конденсацией первичного нитропарафина с формальдегидом получить преимущественно моноспирт. При этом нельзя избежать образования некоторого количества диола (двухатомного спирта), что объясняется наличием равновесия между обоими нитроспиртами (моноспирт и диол), нитропарафином и формальдегидом, как это уже упоминалось при описании разложения диолов. [c.325]

Лангенбек и Боллов гидрировали таким образом 2-нитропропан-диол-(1,3) в аминосоединение, которое затем в форме диацетата с 40%-ным выходом при обработке нитритом натрия можно перевести в диацетин (1,3-диацетилглицерин) [185Ь]. [c.336]

Полученные таким способом спирты представляли, следовательно, смесь моноспиртов и диолов последние образовались в результате днза-мещения и последующего восстановления. [c.586]

Полидисперсность этих олигомеров все же оказалась значительно меньше, чем можно было ожидать для равновесных полиэфиров с трифункциональньши узлами разветвления [24]. Этот факт можно связать с разной реакционной способностью концевых функциональных групп диола и триола, а также полиэфира. [c.170]

Прямое окисление двойной связи гидроперекисями ведет к образованию 1,2-диолов, вероятно, через образование окиси олефина [46]. В связн с iiTHM среди продуктов окисления обнаруживаются диолы. [c.299]

Реакция олефипов с формальдегидом известна со времени открытия ее Припсем в 1919 г. [37]. Это весьма общая реакция она может быть осуществлена в ледяной уксусной кислоте при добавлении серной кислоты, в умеренно разбавленной сернокислотной среде и при помощи гидратированного трехфтористого бора. Реакция идет также при нагревании нараформальдегида с олефипом при 150—230°. Как отмечено Принсам, при проведении реакции в уксусной кислоте, содержащей серную кислоту, основными продуктами являются диацетат 1,3-диола и циклический фор-маль [c.382]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

В работах советских исследователей была показана возможность использования этого соединения при полимеризации сопряженных диеновых углеводородов в среде органического растворителя [25]. На основе 1,3-бутадиена получены жидкие полибутадиен-диолы (ОВД), отличающиеся высокой бифункциональностью и имеющие узкое молекулярно-массовое распределение [26, 27, с. 109—113 28]. Об этом свидетельствуют результаты фракционирования полибутадиендиолов, представленные ниже [c.422]

Синтез и свойства полидиенуретановых ТЭП различных типов описаны в ряде работ [27, стр. 132—1 ВЗ . Свойства ТЭП можно варьировать в широких пределах путем изменения состава основной цепи жидкого каучука, природы диола и диизоцианата, а также мольного отношения диол жидкий каучук = п. [c.449]

Диорганодихлорсиланы и хлоролигомеры гидролизуют обычно при охлаждении и pH среды от 7 до 11 (чем pH выше, тем больше а в получаемом силоксандиоле), гидриды кремния — в нейтральной среде в присутствии катализаторов, алкоксипроизвод-ные — в нейтральной или слабокислой среде. Хорошие выходы диолов получают при гидролизе ацилоксипроизводных и при нейтрализации растворов силан- и силоксандиолятов щ,елочных металлов слабыми кислотами. Силоксандиолы с а = 200—1000 (жидкие каучуки) получаются полимеризационным методом, так как гидролитические методы не обеспечивают надежного контроля молекулярной массы. [c.467]

Этот способ обеспечивает образование бифункциональных полиэфиров с минимальным содержанием воды (не более 0,03%), карбоксильных групп (кислотное число менее 0,5) и других примесей [2, с. 86]. Для синтеза полифункциональных сложных полиэфиров наряду с диолами применяют небольшие количества низкомолекулярных триолов, например глицерина и 1,1,1-триметил-олпропана. [c.524]

Полимер I синтезирован без добавления низкомолекулярного диола. В полимере II жесткие блоки, образованные толуилендиизоцианатом и 1,4-бутандиолом. были синтезированы отдельно и затем введены в систему. В полимер III добавлена смесь толуилендиизоцианата и аддукта 1,4-бутандиола. в котором ОН-группы закрыты диизоцианатом. [c.544]

Изучение строения сегментированных полиуретанов позволило по-новому подойти к оценке их сложной морфологии. Диапазон концентрации эффективных цепей, равный (0,517,0) Ю моль/см , обусловлен в основном природой низкомолекулярного диола, и следовательно, природой жесткого блока [46, 62, 63]. Жесткие блоки, введенные в полиуретан на основе аморфного полидиэтиленадипината, оказывают значительное усиливающее действие. Если несегментированный полимер (или с малым содержанием жесткого блока) имеет сопротивление разрыву не более 4,5 МПа и твердость 65 по Шору А, то после создания жесткого сегмента соответствующие показатели достигают значений 12,5 МПа и 90 по Шору А. [c.545]

Поскольку алкоксилатные ионы менее нуклеофильны, чем фенолятные, то для получения ацеталей формальдегида с выходом 65—80% при использовании твердого КОН приходится вести процесс около 15 ч [234]. Этим методом можно провести метиленирование различных 1,2-диолов, включая и углеводы [909,954]. [c.155]

Общая химия (1987) -- [ c.370 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.136 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.15 ]

Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.0 , c.19 , c.74 , c.85 , c.128 , c.134 , c.167 , c.169 , c.175 , c.177 , c.212 , c.258 , c.264 , c.265 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.2 , c.198 , c.199 , c.201 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.281 , c.301 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.136 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.50 ]

Хроматографические материалы (1978) -- [ c.46 , c.146 , c.157 , c.160 ]

Аналитическая химия промышленных сточных вод (1984) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.104 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.89 , c.90 , c.180 , c.206 , c.222 , c.223 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.161 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.70 , c.104 , c.109 , c.248 , c.253 , c.305 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.112 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Биохимический справочник (1979) -- [ c.227 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.0 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.46 , c.128 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.0 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.50 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.161 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.119 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.78 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.389 ]

Полимеры (1990) -- [ c.175 , c.250 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.48 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.381 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология