Трифенилвисмут реакции

Так, диэтил- и дибензилртуть реагируют по первому пути при любых соотношениях реагентов [109, 111,113]. Дифенил- и ди- -толилртуть реагируют по уравнению (2). По тому же направлению реагирует с гидридом триэтилолова и трифенилвисмут. Реакция проходит при нагревании смеси до 140° С в течение 75 час. [111]. [c.486]

Получение т р и ( ) е и и л в и с м у т а. По смешении 3.5 г (3 моля) дифенилртути, 1.5 г тре бромистого висмута и 25 г сухого эфира тотчас идет реакция, и образуется белый хлопчатый осадок. Через 20 час. смесь нагрета 1Ш водяной бане и отфильтрована. В остатке 3.3 г бромистой фенилртути. По испарении эфира остаток—1.6 г масла—быстро закристаллизовался в почти чистый трифенилвисмут. Перекристаллизация из спирта. Т. пл. 78°. [c.115]

Взаимодействие трифенилвисмута с треххлористым таллием также приводит к образованию хлористого дифенилталлия [28]. Реакцию проводят в растворе сухого эфира побочный продукт реакции — хлористый дифенилвисмут. [c.442]

Реакция дифенилртути с металлическим висмутом не проходит до конца при нагревании до 250° С в токе водорода дифенилртути и избытка висмута получена смесь, содержащая 41% трифенилвисмута, 57% дифенилртути и 2% дифенила [342]. [c.315]

Реакция Гриньяра с успехом применена для синтеза большого числа висмуторганических соединений ароматического ряда. Первые опыты получения трифенилвисмута из бромистого фенилмагния и треххлористого висмута дали выходы около 25% [18]. Позже были описаны более совершенные методики его синтеза [19, 20]. [c.402]

Получение трифенилвисмута [28]. При смешивании 3,5 г дифенилртути, 1,5 г трехбромистого висмута и 25 мл сухого эфира тотчас происходит реакция, сопровождающаяся выделением белого хлопьевидного осадка. Черев 12 час. смесь нагревают на водяной бане и отфильтровывают. Осадок (3,3 г) представляет собой бромистую фенилртуть (т. пл. 273° С) без примеси бромной ртути. Из эфирного раствора выделяют 1,6 г масла, которое быстро закристаллизовывается в почти чистый трифенилвисмут. Выход количественный. [c.406]

Трифенилвисмут получен также с выходом 44% в результате следующей реакции [13—15] [c.409]

Изучено также влияние температуры на выход висмуторганических соединений [3]. Найдено, что проведение реакции в кипящем ацетоне снижает выход трифенилвисмута с 65 до 55%. При разложении хлористого дифенилиодония в бензоле при обычной температуре трифенилвисмут образуется с выходом 25%, а в кипящем бензоле — с выходом 5%. Одновременно возрастает выход дифенила. [c.419]

Превращение хлористого дифенилвисмута в трифенилвисмут [17]. К раствору 2 г (0,04 моля) гидразингидрата в 60 мл сухого спирта при перемешивании прибавляют 4,0 е (0,01 моля) хлористого дифенилвисмута. Сразу же происходит реакция. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа, после чего нагревают до кипения и отфильтровывают. Нерастворившуюся часть экстрагируют] горячим спиртом. Спиртовой раствор выливают в 400 мл воды, выпавший трифенилвисмут извлекают эфиром. Эфирные вытяжки высушивают сульфатом натрия, эфир отгоняют. Получают 2,75 г (93,5%) трифенилвисмута с т. пл. 75—76° С. [c.428]

Двубромистый трифенилвисмут [3, 5—7]. Реакцию ведут в хлороформе, эфире или петролейном эфире перекристаллизация из смеси спирта и хлороформа, т. пл. 122° С [5], 139° С [8], 148—149° С (с разл.) [3. Вещество плохо растворимо в эфире и спирте, легко растворимо в бензоле. [c.434]

Что касается тетраацетата свинца, то при кипячении его с трифенилвисмутом (эквимолекулярные количества) в уксусной кислоте в течение 10 мин. получен диацетат трифенилвисмута. Выход 34%, т. пл. 187—189° С [24]. Аналогично проходит реакция в среде четыреххлористого углерода при обычной температуре [13]. [c.436]

Превращение двухлористого трифенилвисмута в трифенилвисмут [6]. К взвеси 2,56 в (0,005 моля) двухлористого трифенилвисмута в 60 жл 95%-ного этанола при перемешивании прибавляют 2 г гидразингидрата. Немедленно происходит реакция, раствор желтеет. Через 30 сек. раствор обесцвечивается, выпадает осадок трифенилвисмута. Смесь перемешивают в течение часа, выливают в 300 мл воды. Водную взвесь экстрагируют эфиром, органический слой отделяют, высушивают, растворители отгоняют. Получают 2,1 г (95,4%) трифенилвисмута с т. пл. 75—76° С. [c.438]

При избытке сероводорода выход трифенилвисмута снижается вследствие побочной реакции [c.438]

Качественный характер носили реакции между трифенилвисмутом и трихлоридами фосфора, мышьяка, сурьмы, приводившие обычно к смеси органических галоидопроизводных того и другого элемента [19, 44]. [c.447]

Аналогичным образом двубромистый фенилвисмут превращен в трифенилвисмут (реакция проводилась в эфире). Выход трифенилвисмута 81,5% [16]. Трифенилвисмут образуется также при нагревании двубромистого фенилвисмута с натрием в толуоле [6] или при 3-часовом нагревании с медью в бензоле [c.428]

Трифенилвисмут предварительно получали из безводного В1С1з, при нафевании трифенилвисмут плавится, и реакция синтеза идет в результате взаимодействия двух жидких фаз. Синтез р-дикетонатов висмута по реакции взаимодействия трифенил-висмута с бета-дикетонами, как отмечено в [251], обладает существенными преимуществами перед другими методами. При этом имеет место количественный выход висмута в конечный продукт, не требуется абсолютирования растворителей и устраняется трудоемкая стадия отделения не прореагировавших исходных веществ, поскольку реакция идет до конца. [c.211]

Добавка А1Е1С12 к хлориду родия в значительной степени увеличивает скорость реакции. Как было показано [123], селективность димеризации возрастает при добавлении таких лигандов, как трифенилвисмут. Таким способом пропилен, который оказался одним из наименее активных олефинов, можно димеризовать-с селективностью 75% до смеси, содержащей в основном 4-метилпентены-1 и -2 и 15% н-гексенов. Активацию катализатора кислотами Льюиса можно объяснить так же, как и в случае соединений никеля. [c.213]

Необходимым условием для получения высокомолекулярного полиформальдегида является применение в реакции полимеризации очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примесей вызывает обрыв цепи и приводит к низкомолекулярному полимеру [4, 6, 11]. Особенно вредно присутствие влаги. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтилампп, дибутиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенилвисмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. [И]. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выделяется в виде осадка и отфильтровывается [4, 6, 10, И]. [c.221]

Приведенная ниже схема реакции находится в соответствии с продуктами, выделенными из реакции трифенилсилиллития с трифенилвисмутом [c.349]

Хлор, бром и иод очень легко присоединяются как к алкильным, так и к арильным производным фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, образуя пятивалентные галогениды КзМХг. Реакция между трифенилвисмутом и иодом должна осуществляться при —80°, так как при комнатной температуре продукт разлагается. [c.222]

Более общим удобным методом является реакция диспропорционирования между металлалкилом и галогенидом металла. При избытке галогенида основным продуктом является дига-логенид, а избыток металлалкила способствует образованию моногалогенида. Между трифениларсином и треххлористым мышьяком при 250—260° медленно устанавливается равновесие. Реакция легче пpoxoдиf с алкильными производными сурьмы, которые уже при перегонке склонны к диспропорционированию. В эфире или бензоле при комнатной температуре медленно устанавливается равновесие между трифенилвисмутом и треххлористым висмутом. Общий метод получения состоит в разложении пятивалентных галогенидов [c.225]

Сюда же относятся найденные М. М. Надь и К. А. Кочешковым реакции хлористой арилртути с металлическим оловом (метод синтеза хлористого три-арилолова), с сплавом олово-натрий (метод синтеза тетраарилолова), а также реакция с сплавом висмут-натрий, давшая дифенилртуть и трифенилвисмут. [c.119]

Синтез висмуторганических соединений. Получение висмуторганиче-ских соединений реакцией В1Хд с ртутноорганическими соединениями изучено мало и только для ароматического ряда. Оно не всегда идет гладко. Так, действие треххлористого висмута на дифенилртуть (5 час., в кипящем хлороформе) привело не к висмуторганическому соединению, а лишь к образованию вH6Hg l [222, 223]. Но взаимодействием дифенилртути с трехбромистым висмутом в эфире в течение 20 час. с количественным выходом получен трифенилвисмут [224]. [c.293]

К реакциям,, рассматриваемым в настоящем разделе, относятся найденные Надь и Кочешковым [307] реакции хлористой арилртути с металлическим оловом (метод синтеза тетраарил олова), а также реакция со сплавом висмут—натрий [308], давшая дифенилртуть и трифенилвисмут. [c.302]

В результате взаимодействия эфирных растворов трифенилвисмута и треххлористой сурьмы Челленджер и Риджуей [46] получили двухлористую трифенилсурьму и хлористый дифенилвисмут. При проведении этой реакции в атмосфере углекислого газа в качестве основного продукта был выделен дифенилхлорстибин. [c.84]

Важное значение имеет реакция между дигалогенидами триарилвисмута и литийорганическими соединениями, позволяющая получать пентаариль-ные производные висмута. Так, взаимодействием двухлористого трифенилвисмута с 2 молями фениллития при —75° С получен пентафенилвисмут [8] [c.395]

Получение трифенилвисмута [10]. В платиновой чашке нагревают 10 мл 40%-ной водной плавиковой кислоты (0,2 моля) и 70 г 32%-ного водного раствора фтористого аммония (0,61 моля) с 13 г (0,05 моля) гидроокиси висмута. Затем пагревапке прекращают, при перемешивании прибавляют 24,5 г (0,15 моля) трехфтористого фенилкремния. Происходит экзотермическая реакция. Всплывающий на поверхность смеси маслянистый слой закристаллизовывается при охлаждении водой. Осадок отфильтровывают, высушивают, трифенилвисмут извлекают эфиром. Получают 11 г (50%) вещества, с т. пл. 76° С (из этанола). [c.409]

Висмуторганические соединения были впервые получены при действии галоидных алкилов на сплавы висмута со щелочными металлами [1, 2]. Однако впоследствии этот метод не получил дальнейшего развития и был вытеснен более удобным синтезом через литий- или магнийорганические соединения. Общим ограничением этих методов является то, что в реакцию нельзя вводить галоидные алкилы (или арилы) с реакционноспособными заместителями в органическом радикале. Однако с незамещенными галоидными алкилами или арилами реакция проходит легко. Так, иодистый этил экзотермически реагирует со сплавом висмут — калий с образованием триэтилвисмута [2, 3]. Синтез трифенилвисмута ведут нагреванием при 160° С сплава висмут — натрий с равным по весу количеством бромбензола в течение 50 час. Выход неочищенного продукта 60—70 г (из 500 г бромбензола) [4, 5]. Трифенилвисмут легко растворяется в бензоле, сероуглероде и ацетоне, несколько хуже — в эфире, лигроине, холодной ледяной уксусной кислоте. При нагревании разлагается уксусной кислотой. В спирте плохо растворяется на холоду, легче — при нагревании. Трифенилвисмут, по-видимому, изоморфен. Он кристаллизуется в двух различных модификациях (призматическая модификация плавится при 78° С, пластинчатая — при 75° С) [4, 5]. [c.410]

К образованию висмуторганических соединений приводит также реакция солянокислого фенилгидразина или диазометана с треххлористым висмутом или взаимодействие диазотетрафенилциклопентадиена с трифенилвисмутом. [c.413]

Описан синтез трифенилвисмута взаимодействием фенилгидразина с треххлористым висмутом в присутствии хлорной меди и кислорода воздуха [8]. Рассмотрен возможный механизм этой реакции, который, вероятно, имеет много обш его с механизмом образования сурьмяноорганических соединений через арилгидразины. Обш ее состоит в том, что на первой стадии этой реакции арилгидразин окисляется кислородом воздуха в хлористый арилдиазоний. Последний образует с треххлористым висмутом двойную диазониевую соль. Восстановление последней арилгидразином приводит к висмуторганическому соединению. [c.417]

Получение трифенилвисмута [3]. К 9,5 г (0,03 моля) хлористого дифенилиодония и 4,7 г (0,015 моля) треххлористого висмута в 60 мл сухого ацетона при перемешивании прибавляют 27,5 г (0,12 г-атома) порошка висмута. Происходит экзотермическая реакция, температура повышается до 40—50° С. Смесь перемешивают при обычной температуре в течение 2 час., фильтруют, осадок npoMHBaroi на фильтре ацетоном. Фильтрат выливают в 50 мл 25%-ного аммиака, разбавляют 200 мл воды и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром и апетоном. Водный раствор дважды экстрагируют эфиром. Из объединенных органических вытяжек растворитель отгоняют, остаток подвергают перегонке с водяным паром. При этом отгоняется 3,7 г (60%) иодбензола. Из неотогнав-шегося с водяным паром остатка эфиром извлекают трифенилвисмут. Выход 2,8 г (65%). После перекристаллизации из смеси хлороформа и спирта (1 3) т. пл. 77—78° С. [c.420]

В некоторых случаях образование висмуторганических соединений, хотя и не может служить синтетическим приемом, однако представляет значительный теоретический интерес. К такого рода реакциям можно отнести реакции металлического висмута с органическими соединениями лития или ртути. Найдено, что при действии порошка металлического висмута на эфирные или эфирно-ксилольные растворы фениллития висмуторганические соединения не образуются [3]. Первые опыты по взаимодействию диэтилртути с порошком висмута (120—140° С), носившие качественный характер, были проведены еще в 1864 г. Франкландом и Дуппа [4]. Впоследствии было показано, что в жестких условиях дифенилртуть реагирует с металлическим висмутом, но эта реакция проходит недостаточно полно. Так, при нагревании (250° С) в течение 10 мин. 3 г дифенилртути с 10 г металлического висмута в атмосфере азота были получены трифенилвисмут (41%), дифенил (25%) и не вошедшая в реакцию дифенилртуть (57%) [5]. При действии хлористой фенилртути на сплав висмут—натрий наблюдается практически лишь симметризация ртутноорганического соединения (ничтожное количество трифенилвисмута) [6]. [c.422]

К реакциям диспропорционирования можно также отнести превращение двухлористого трифенилвисмута в перхлорат тетрафенилвисмутония. Эта реакция представляет несомненный интерес, так как она открывает простой и удобный путь синтеза солей тетрафенилвисмутония. [c.430]

Трифенилвисмут (3 моля) реагирует с к-толиллитием (1 моль) в эфире с образованием фениллития [25. После карбонизации выход бензойной кислоты равен 94% (если смесь оставить до карбонизации на 4 дня при обычной температуре) и 95% (спустя 6 недель). В последнем случае выделено также небольшое количество металлического висмута. Высказано предположение, что реакция проходит через стадию образования ат-комплекса [25]. [c.431]

Из продуктов реакции выделены ди-а-нафтилртуть, трифенилвисмут и ди-фенил-а-нафтилвисмут. При реакции три-п-толилвисмута и дифенилртути доказано образование значительных количеств ди-ге-толилртути (и, по-видимому, некоторого количества трифенилвисмута) [15]. [c.432]

В продуктах реакции трифенилвисмута с иодом обнаружены иодистый дифенилвисмут (т. пл. 133° С) [17], трифенилвисмут [7] и двуиодистый фенилвисмут (порошок красного цвета с т. пл. 193—194° С, по-видимому, загрязненный примесями, так как анализы на иод и на висмут отклоняются на несколько процентов от теорет.) [8]. [c.442]

Реакция трифенилвисмута с хлорциапом идет менее гладко (образование-небольших количеств бензонитрила и хлористого дифенилвисмута, т. пл. [c.443]

Взаимодействие эквимолекулярных количеств трифенилвисмута и бензолсульфиновой кислоты в эфире при комнатной температуре приводит к смеси бензолсульфината дифенилвисмута и дибензолсульфината фенилвисмута [24]. Последний является единственным продуктом, если реакцию вести в нагретой до кипения смеси бензола с хлороформом. [c.444]

При действии тиофенола на триметил-, триэтил- или трифенилвисмут образуются соединения типа RBi(SGeH5)2 [36]. Эти реакции ингибируются гальвиноксилом или фенотиазином. Высказано предположение, что они проходят по свободнорадикальному цепному механизму [c.445]

Наиболее подробно изучена реакция висмуторганических соединений с солями ртути [19, 38, 40, 41]. Найдено, что трифенилвисмут практически инертен по отношению к окиси ртути (50-часовое нагревание в спиртово-щелочной среде). В небольшой степени шло деарилирование гидроокиси дифенилвисмута по уравнению [38] [c.446]

Треххлористый алюминий или треххлористое железо деарилируют трифенилвисмут до треххлористого висмута (5-часовое нагревание эквимолекулярных количеств реагентов в хлороформе) [46, 47]. К аналогичному результату приводит нагревание трифенилвисмута с 3 молями треххлористого алюминия или железа в хлороформе. Механизм этих реакций не ясен [46, 47]. [c.447]

Деарилирование трифенилвисмута четыреххлористым кремнием в сухом эфире дает хлористый дифенилвисмут (т. пл. 184—185° С) [44]. Некоторое количество хлористого дифенилвисмута получено и при действии четыреххлористого титана на трифенилвисмут в эфире цри охлаждении смеси снегом с солью (опыт носил качественный характер) [44]. Если же трифенилвисмут нагревать с четыреххлористым кремнием или четыреххлористым титаном в хлороформе в течение 5 час., то хлориды элементов остаются без изменения и возвращаются целиком [15]. В данных реакциях деарилирующим агентом, вероятно, является хлороформ. В продуктах реакции обнаружены в случае четыреххлористого титана треххлористый висмут (количественный выход) ж следы бензола, а в случае четыреххлористого кремния — 90% треххлористого висмута и хлористый дифенилвисмут (75%) [15]. [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология