Трифенилвисмут двухлористый

Получение двухлористого трифенилвисмута [3]. В раствор 56 г (0,13 моля) трифенилвисмута в 150 мл сухого хлороформа при температуре —5° С пропускают ток хлора до тех пор, пока жидкость не окрасится в желтый цвет. Избыток хлора и часть растворителя удаляют на холоду в вакууме, двухлористый трифенилвисмут осаждают из раствора метанолом. Получают 60 г (92,5%) вещества с т. пл. 158—159° С. [c.433]

Образование двухлористого трифенилвисмута было отмечено также при действии треххлористого иода на трифенилвисмут [15] или при радиолизе раствора трифенилвисмута в хлороформе [22]. [c.435]

Превращение двухлористого трифенилвисмута в трифенилвисмут [6]. К взвеси 2,56 в (0,005 моля) двухлористого трифенилвисмута в 60 жл 95%-ного этанола при перемешивании прибавляют 2 г гидразингидрата. Немедленно происходит реакция, раствор желтеет. Через 30 сек. раствор обесцвечивается, выпадает осадок трифенилвисмута. Смесь перемешивают в течение часа, выливают в 300 мл воды. Водную взвесь экстрагируют эфиром, органический слой отделяют, высушивают, растворители отгоняют. Получают 2,1 г (95,4%) трифенилвисмута с т. пл. 75—76° С. [c.438]

В отдельных случаях для восстановления висмуторганических соединений применяют и другие реагенты. Так, при растворении двухлористого или двубромистого трифенилвисмута в спиртовом аммиаке и пропускании сероводорода (или добавлении водного сернистого натрия) обильно выделяется трифенилвисмут (в очень чистом виде) [7] [c.438]

Описано также восстановление двухлористого трифенилвисмута жидким аммиаком или натрием в среде жидкого аммиака [2]. При применении 4 экв. натрия выход трифенилвисмута составляет 12,3%. [c.438]

Нагревание в хлороформе треххлористого иода с трифенилвисмутом в течение 4,5 час. приводит к треххлористому висмуту (35%), двухлористому трифенилвисмуту (58,8%) и иодбензолу (73,5%) [15]. [c.443]

Гладко идет отщепление фенильных радикалов от двухлористого трифенилвисмута в нейтральном (спиртовом) растворе, вероятно, согласно уравнениям [38] [c.446]

При встряхивании двухлористого трифенилвисмута с водным раствором цианистого калия образуется (гидрокси)цианид трифенилвисмута, т. пл. 135° С (выход не приведен) [7]. [c.458]

С окисью серебра двухлористый трифенилвисмут образует окись трифенилвисмута [19]. По данным ИК-спектроскопии, это вещество имеет полимерную природу со связями —Bi—О—Bi—. [c.458]

Получение динитрата трифенилвисмута [4J. К спиртовому раствору двухлористого (или двубромистого) трифенилвисмута прибавляют теоретическое количество азотнокислого серебра. Осадок галоидной соли серебра отфильтровывает. Выпариванием фильтрата получают бесцветные иглы динитрата трифенилвисмута. Вещество легко растворяется в хлороформе и бензоле, плохо — в холодном спирте. При нагревании разлагается со вспышкой (взрывает при 148° С) [20]. [c.458]

Получение сульфата трифенилвисмута [18]. Двухлористый трифенилвисмут (6 г) прибавляют в течение 15 мин. при постоянном встряхивании к 20 мл 112804 при температуре — 10° С. Выделяется хлористый водород, образуется прозрачный раствор, через который пропускают в течение 3 час. воздух для удаления хлористого водорода. Затем смесь выливают в лед. Выпавший осадок (5,3 г) тщательно промывают водой, высушивают, дважды извлекают кипящим хлороформом и промывают эфиром. Полученный сульфат трифенилвисмута представляет собой белое вещество, которое не плавится до 280° С, плохо растворяется во всех обычных органических растворителях. [c.460]

Аналогичным образом были восстановлены и другие дигалогениды триарилвисмута двубромистый и двуфтористый трифенилвисмут, двухлористый и двубромистый три-о-толилвисмут двухлористый три-п-толилвисмут двухлористый три-ге-хлорфенилвисмут двухлористый дифенил-а-нафтил-висмут. рыходы продуктов близки к количественным. [c.438]

В результате взаимодействия эфирных растворов трифенилвисмута и треххлористой сурьмы Челленджер и Риджуей [46] получили двухлористую трифенилсурьму и хлористый дифенилвисмут. При проведении этой реакции в атмосфере углекислого газа в качестве основного продукта был выделен дифенилхлорстибин. [c.84]

Измерена электропроводность двухлористого и двубромистого трифенилвисмута в ацетонитриле [75]. Проведено гониометрическое исследование кристаллов двухлористого трифенилвисмута [76], а также рентгеноструктурное исследование трифенилвисмута [77—79] и двухлористого трифенилвисмута [76, 78, 80]. Определена анизотропия оптической поляризуемости трифенилвисмута [81] изучено релеевское рассеяние света трифенилвисмутом в циклогексане [82] исследована фотоионизация трифенилвисмута в газовой фазе [83]. Приведены данные по изоморфизму соединений типа ( gHJaE (Е — Р, As, Sb, Bi) [84]. Тщательно очищенный трифенилвисмут служил в качестве исходного материала при проверке величины атомного веса висмута [85, 86]. [c.391]

Ароматические висмуторганические соединения типа АгдВ образуются с более низким выходом. Трифенилвисмут получен [2] с выходом 44% при постепенном прибавлении 44,9 г трехбромистого висмута к раствору фениллития в эфире (из 62,4 г бромбензола и 6,1 г лития в 250 жл эфира). Трехбромистый висмут прибавляют с такой скоростью, чтобы смесь равномерно кипела. Затем ее кипятят еще 4 часа и обрабатывают, как обычно. Трифе-нилвисм т идентифициэуюг в виде двухлористого трифенилвисмута, т. пл. 141° С [2]. [c.394]

Важное значение имеет реакция между дигалогенидами триарилвисмута и литийорганическими соединениями, позволяющая получать пентаариль-ные производные висмута. Так, взаимодействием двухлористого трифенилвисмута с 2 молями фениллития при —75° С получен пентафенилвисмут [8] [c.395]

Получение пентафенилвисмута [8]. К суспензии 11,8 г (0,023 моля) двухлористого трифенилвисмута в 60 мл сухого эфира (—75° С) при встряхивании постепенно прибавляют 50 мл 1 N раствора фениллития (полученного из дифенилртути). При этом содержимое колбы вначале окрашивается в розовый цвет, затем образуется густая суспензия желтого цвета. Смесь оставляют на 1 час при —75° С, затем при встряхивании медленно доводят до обычной температуры, причем осадок частично окрашивается в фиолетовый цвет. При прибавлении еще нескольких капель фениллития происходит быстрое распространение фиолетовой окраски ва всю реакционную смесь. Спустя час температуру вновь понижают [c.395]

Получение трифенил-бис-га-хлорфенилвисмута [9]. К суспензии 10,2 г (0,02 моля) двухлористого трифенилвисмута в эфире прибавляют при —70° С 0,045 моля ге-хлорфе-ниллития (из 10,7 г и-хлориодбензола в 30 мл эфира и 0,045 моля бутиллития в 36 мл петролейного эфира). При этом образуется осадок светло-желтого цвета. Смесь перемешивают в течение часа при —70° С, охлаждение прекращают, раствор темно-красного цвета с бесцветным осадком на дне упаривают в атмосфере азота. Образующуюся кашицеобразную массу фиолетового цвета обрабатывают этанолом, а затем — петролейным эфиром (т. кип. 60—70° С). Получают фиолетовый порошок с т. разл. 70—80° С. Выход неочищенного трифенил-0ис-ге-хлорфенилвисмута 6,6 г (50%). [c.396]

Взаимодействие хлористого фенилмагния и треххлористого висмута в толуоле [21]. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, вносят 150—200 мл тщательно высушенного толуола и 41 г сухого хлористого фенилмагния (содержание eHsMg l, согласно анализу, равно 40%), приготовленного по Шорыгину и Исагулянцу [22]. Размешанный в указанном количестве толуола хлористый фенилмагний имеет кашицеобразную консистенцию и должен хорошо перемешиваться. При перемешивании прибавляют 9 г измельченного в порошок трехбромистого висмута (молекулярное соотношение хлористого фенилмагния и трехбромистого висмута равно 6 1). Так как заметного разогревания не наступает, охлаждение излишне. После прибавления всего количества трехбромистого висмута содержимое колбы кипятят в течение 6 час. Осадок отсасывают, промывают толуолом. Из фильтрата толуол отгоняют, остаток (полужидкая масса желтого цвета) растворяют в сухом петролейном эфире. После пропускания тока хлора выделяется. двухлористый трифенилвисмут с т. пл. 141° С (из этилацетата). Выход 4,2 г (47%). [c.402]

Получение хлористого дифенилвисмута [5]. Раствор 2,5 г трифенилвисмута в сухом эфире обрабатывают 1,3 г треххлористого висмута в том же растворителе. Выделяется 3 г бесцветных кристаллов с т. пл. 184—185° С. После перекристаллизации из бензола температура плавления не изменяется, но анализ вещества указывает на присутствие в нем небольшого количества двухлористого фенилвисмута. [c.427]

К реакциям диспропорционирования можно также отнести превращение двухлористого трифенилвисмута в перхлорат тетрафенилвисмутония. Эта реакция представляет несомненный интерес, так как она открывает простой и удобный путь синтеза солей тетрафенилвисмутония. [c.430]

Получение перхлората тетрафевилвишутония [19]. К раствору 4 г двухлористого трифенилвисмута в 50 мл ацетона прибавляют 3,25 г перхлората серебра в 10 жл сухого спирта. Выделившийся осадок хлористого серебра отделяют, фильтрат упаривают в вакууме при комнатной температуре до объема 20 мл. На следующий день выделяется осадок, его отфильтровывают и промывают спиртом. Выход кристаллического вещества 1,504 г. Прибавлением к фильтрату 100 мл воды получают дополнительную порцию кристаллов. Общий выход 2,378 г (66% из расчета на фенильные радикалы). Для очистки перхлорат тетрафенилвисмутония дважды кристаллизуют из сухого этанола. [c.430]

Нагревание трифенилвисмута с треххлористым таллием в хлороформе дает треххлористый висмут (70%), хлористый дифенилвисмут (27,5%), двухлористый фенилталлий (100 ) и бензол [40]. [c.447]

Элементарная сера деалкилирует трибензилвисмут до сульфида висмута [6]. Последний образуется и при нагревании бис-(дифенилвисмут)ацетилена с серой в хлороформе [31]. Из других серусодержащих соединений в реакции с трифенилвисмутом были исследованы хлористый сульфурил и хлористый тионил. Образуется в основном некоторое количество двухлористого трифенилвисмута и сернистого газа [20]. [c.450]

На степень устойчивости соединений типа ( eHg)3BiXa существенное влияние оказывает природа заместителя X у атома висмута [14, 22, 29]. Так, двуфтористый трифенилвисмут разлагается при 190—200° С, двухлористый — при 150° С, а азид трифенилвисмута распадается при 95° С. Имеющиеся в литературе данные об образовании в результате этой реакции азида дифенилвисмута, вероятно, неверны, так как последний разлагается даже при 25° С [76]. [c.452]

Вопрос о влиянии среды на скорость разложения висмуторганических соединений класса ArgBiXj мало изучен. Найдено, что двухлористый трифенилвисмут не изменяется при нагревании (при 100° С) в запаянной ампуле. Однако при кипячении его раствора в сухом бензоле наблюдается частичное разложение с образованием хлористого дифенилвисмута [9]. [c.452]

Дигалогениды триарилвисмута довольно устойчивы к гидролизу. Так, двухлористый трифенилвисмут при многократном добавлении воды к его спиртовому раствору и выпаривании досуха не изменяет своей температуры плавления (ни окиси, ни оксихлорида не образуется) [18]. Частичная замена галоида на гидроксил достигается действием водного аммиака [c.458]

Синтез проводят, действуя на двухлористый трифенилвисмут в хлороформе влажным газообразным аммиаком [18] или повторно экстрагируя дихлорид горячим водным аммиаком почти до полного растворения. Насыщенный раствор хлористого аммония выделяет из экстракта твердое вещество, которое после перекристаллизации из бензола имеет т. пл. 157—158° С [7]. Аналогично из двубромистого трифенилвисмута получено вещество состава (СвН5)зВ1(Вг)(ОН) (желтый порошок с т. пл. 147—148° С). [c.458]

Реакцией обмена получены дифториды, динитраты, дицианид и диацилаты триарилвисмута. Так, взаимодействием двухлористого (двубромистого) трифенилвисмута с фтористым серебром (в бензоле) или фтористым калием (в спирте) получен двуфтористый трифенилвисмут, т. пл. 127,5° С [20], 158,5— 159° С [6]. Двуфтористый трифенилвисмут хорошо растворяется в ацетоне, хлороформе и эфире, хуже — в петролейном эфире [6]. [c.458]

Позже эта методика была разработана более детально [23]. Двухлористый триарилвисмут растворяют в ацетоне, к нему прибавляют рассчитанное количество азотнокислого серебра в 50%-ном спирте. Полученные соединения бесцветны и легко очищаются перекристаллизацией из ацетона, иногда из этилацетата. Таким образом, получены динитраты трифенил-, три-о-толил-, три-и-толил- и три-п-карбометоксифенилвисмута. Последние два соединения не анализировались, так как они взрываютсяпринагреваниидо 150—160° С. По свойствам они имеют много общего с динитратом трифенилвисмута [23]. [c.459]

Как уже отмечено на стр. 430, при взаимодействии перхлората серебра с двухлористым трифенилвисмутом в смеси ацетона со спиртом образуется перхлорат тетрафенилвисмутония. В ацетоне реакция проходит иначе и приводит к перхлорату ацетонилтрифенилвисмутония [21] [c.459]

Аналогично реагирует двухлористый трифенилвисмут с тетрафторбора-том серебра. Полученные соединения охарактеризованы элементным анализом, ИК- и П]ИР-спектрами, определением электропроводности. Это белые кристаллические вещества, растворимые в обычных растворителях. [c.459]

Получение перхлората и тетрафторбората ацетонилтрвфевилвисмутония [21]. К раствору 0,006 моля двухлористого трифенилвисмута в 25 мл ацетона при перемешивании прибавляют по каплям 0,012 моля безводного перхлората или тетрафторбората серебра в 20 лм ацетона. Смесь перемешивают в течение часа, защищая от действия света. Осадок хлористого серебра отфильтровывают, фильтрат выпаривают на роторном испарителе. К остатку постепенно прибавляют эфир до появления осадка, смесь оставляют на ночь в холодильнике. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают в вакууме при комнатной температуре. Выход около 60%. Температура плавления перхлората ацетонилтрифенилвисмутония 122° С, тетрафторбората ацетонилтрифонилвисмутония 128° С. Маточный раствор имеет сильно кислую реакцию. Если его нейтрализовать бикарбонатом натрия, выпарить раствор, то получают твердое вещество, ИК-спектр которого соответствует перхлорату или тетрафторборату натрия. [c.459]

Реакция между раствором двухлористого трифенилвисмута в бензоле и водным раствором перхлората серебра приводит к соединению состава 1(СвН5)зВ10В1(СвН5)з](СЮ4)2 [19]. [c.459]

Также в направлении деарилирования или восстановления проходит взаимодействие цианистого или циановокислого калия с двухлористым трифенилвисмутом, роданистого свинца с двухлористым трифенил- или три-а-нафтилвисмутом [6]. [c.460]

Обработка бромистоводородной кислотой оксихлорида трифенилвисмута не привела к (хлориду) бромиду трифенилвисмута. Вместо этого получена эквимолекулярная смесь двухлористого и двубромистого трифенилвисмута [18]. Для синтеза диациалатов трифенилвисмута широко применяется реакция органических кислот с карбонатом трифенилвисмута. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология