Алкилхлориды первичные

Углеводород имеет элементный состав 82,76% углерода и 17,24% водорода (по массе). При монохлорировании (радикальном) углеводород образует два изомерных алкилхлорида — первичный и третичный. Определите строение исходного углеводорода. [c.303]

Тест Лукаса. Тест для определения характера спирта — первичного, вторичного или третичного,— основанный иа превращении спирта в алкилхлорид. В сущности, эта проба показывает легкость образования карбокатиона из данного спирта. Реактив Лукаса состоит из соляной кислоты и безводногого хлорида цинка. [c.427]

Первичный спирт -j- H l -> Алкилхлорид [c.109]

Является ли спирт первичным, вторичным или третичным, можно установить с помощью пробы Лукаса, которая основана на различной реакционной способности трех классов спиртов по отношению к галогеноводородам (разд. 16.4). Спирты (с числом атомов углерода не более шести) растворимы в реактиве Лукаса — смеси концентрированной соляной кислоты и хлористого цинка. (Почему они растворимы в этой смеси лучше, чем в воде ) Соответствующие алкилхлориды нерастворимы. Об образовании галогенида из спирта можно судить по помутнению раствора вследствие выделения хлорида следовательно, время, необходимое для появления мути, является мерой реакционной способности спирта. [c.519]

Получение алкилхлоридов из спиртов и тионилхлорида Тионилхлорид превращает первичные и вторичные спирты в алкилхлориды с выходом 70-90%. Третичные спирты преимущественно подвергаются дегидратации при взаимодействии с ЗОС с образованием алкенов. Следует различать две разновидности этой реакции в присутствии или в отсутствие основания (пиридин, триэтиламин, диметиланилин и другие третичные амины) [c.250]

I. К каким классам органических соединений относится хлор-бутин а. Амин первичный б. Амин вторичный в. Амин третичный г. Карбоновая кислота д. Алкилхлорид е. Арилхлорид [c.276]

Первичные алкилхлориды количественно превращаются в алкилбромиды при действии этилбромида, Ы-метил-2-пирро-лидона и каталитического количества бромида натрия [784]. Алкилхлориды или алкилбромиды можно приготовить и из алкилиодидов обработкой их НС1 или НВг в присутствии азотной кислоты. Эта реакция основана на том, что освобождающийся иодид-иои окисляется азотной кислотой до Ь [785]. [c.166]

Первичные алкилхлориды не реагируют с нитритом серебра при комнатной температуре вторичные — дают низкие выходы, а третичные — либо вообще не образуют нитросоединений, либо выходы последних низки. Наибольшие выходы получают, если в течение первых 24 ч температуру реакционной смеси поддерживают при О °С, избегая действия света. Лучшим растворителем служит безводный диэтиловый эфир, хотя применяют также петролейный эфир, циклогексан и бензол. [c.491]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

Замещение. Первичные и вторичные алкилхлориды легко и экзотермически реагируют с цианистым натрием в Д.МСО, давая с очень хорошим выходо.м соответствующие н[ трилы (4,51. При этом взаимодействие осуществляется быстрее и с лучшими выхо- [c.320]

Гидрохлорирование спиртов [1]. Под действием Ц. к, х. первичные, вторичные й третичные спирты превращаются в соответствующие алкилхлориды. Спирт нагревают при температуре несколько ниже кипения с избытком реагента в отсутствие влаги. [c.344]

При обработке первичных спиртов хлоридом фосфора(1П) об разуются соответствующие диалкил фосфиты и лишь одна, молекула спирта превращается в алкилхлорид [c.189]

Пойие трехнедельного взаимодействия метилмагнийбромида и 3-хлор-2,2,3,4-тетраметилпентана при 15—22° было найдено 4,7% ожидаемого парафина основная реакция заключалась в отщеплении НС1 от исходного алкилхлорида [62]. Если первичный дихлорид (полученный хлорированием [c.404]

Фридман и Дюбуа [7] получили несимметричный эфир из первичного алкилхлорида и спирта встряхиванием их с пятикратным избытком (по отношению к спирту) 507о-ного водного раствора едкого натра при 25—70°С. В качестве катализатора использовали 3—5 мол. % BU4NHSO4, а растворителем служил сам алкилгалогенид. Механизм этой реакции был подробно изучен. При использовании одного эквивалента бензилхлорида в ТГФ, избытка н-бутанола и раствора едкого натра, насыщенного поваренной солью, реакция имела первый порядок [c.55]

В работе [17] было показано, что при конденсации в присутствии хлористого алюминия (температура от —1 до —10°С) грег-бутилхлорида с этиленом получается 1-хлор-3,3-диметилбутан с 75%-ным выходом. Таким образом, экспериментально подтвержде1НО, что первичной реакцией третичных алкилхлоридов с олефинами явл ет-ся. присоединение алкильной группы и галоида к олефину по месту двойной связи, т. е. справедлива третья стадия предложенного Шмерлингом механизма [c.17]

Реакция с участием второй молекулы этилена приводила к образованию изомерных октилхлоридов, выход которых превышал выход гексилхлоридов. По данным ЯМР, полученный продукт состоял из примерно равной (по массе) смеси первичных и втцричных алкилхлоридов. Точнее определить структуру не удалось из-за существования М ногочисленных изомеров октилхлори-да. Таким образом, этилирование н-бутилхлорида наиболее легко протекает по предпоследнему атому С углеродной цепи вторым по активности является углерод, содержащий атом хлора. Реакция может идти и по другому первичному атому углерода. [c.142]

Таким об разом, первичные алкилхлориды вступают в инициируемую пероксидами и промотируемую хлористым водородом реакцию алкилирования этиленом, давая продукты алкилировЗ ния по третичному углероду, по вторичному углероду, предпоследнему в цепи, или по первичному углероду, содержащему атом хлора, В отсутствие соляной кислоты н-бутилхлорид подвергается реакции с этилено-м лишь незначительно, поскольку хлористый водород, вероятно, необходим для развития цепи. Отдавая водород, он образует этилированный продукт и атом хлора, который продолжает цепь, отрывая далее водород от алкилхлорида. [c.146]

Для получения первичных алкилхлоридов в качестве донора хлорид-иона хорошо зарекомендовал себя тионилхлорид (оксид-дихлорид серы). В данном случае первая стадия реакции протекает аналосично описанной выше [c.144]

Составьте структурные формулы монохлорпро-изводных 1) пропана, 2) изомерных бутанов, 3) н-пен-тана, 4) изопентана. Отметьте среди них первичные, вторичные и третичные алкилхлориды. [c.40]

Важную роль имеет природа используемого в синтезе растворителя. Первоначально широко применялся этиловый спирт, но в нем реакция протекала медленно. Такие высококипящие растворители, как этиленгликоль [10], метилцеллозольв [11], тетрагидрофурфу-риловый спирт [12] и диметилформамид [11], хотя-и приводят к некоторому улучшению синтеза, не являются полностью удовлетворительными, поскольку выходы продуктов из вторичных алкилгалогенидов низки, а из третичных галогенидов нитрилы не получаются совсем или образуются с низким выходом. В настоящее время наиболее подходящим растворителем считают диметилсульфоксид Я13, 14]. В этом растворителе первичные алкилхлориды быстро ре- агируют с цианистым натрием, образуя нитрилы с превосходным ВЫХОДОМ. Вторичные хлориды, например 2-хлорбутан и хлорцикло-пентан, реагируют примерно заЗ ч, давая соответствующие нитрилы с умеренными выходами (65—70%). Этот растворитель можно также с успехом применять в случае первичных и вторичных алкилброми-дов. [c.432]

Этот порядок реакционной способности отражает порядок устойчивости катпоиов (т. е. третичный > вторичный > первичный) и легкость пре-вратдоппя спирта в алкилхлорид через соответствующий карбокатион. [c.419]

Третичные алкилхлориды в противополож юсть первичным и вторичным алкилхлоридам легко искупают в реакцию- В данном случае, так же как и при реакциях с третичными алкилброми-дами, основным продуктом является алкилнитрит (выход около ЙО—607о). Кйк и в случае вторичных алкилгалогенидов, образуются в заметных количествах продукты присоединения окиси азота к олефину, окрашенные в голубовато-зеленый цвет. [c.121]

Алкилбромиды и алкилиодиды в одинаковой степени при годны для получения первичных и вторичных нитропярафинов [21]. И, наоборот, алкилхлориды реагируют слишком медленно, чтобы их можио было применять в этой реакции. [c.126]

Алкилхлорид из спирта и 80С12 Нитрил из алкилгалогенида Первичный амин через восстановление нитрила при помощи иА1Н4 Образование основания Шиффа Целенаправленное получение вторичного алифатического амина из оснований Шиффа Число стадий 5 Общий выход 29% [c.590]

Гелет и Элион 2 получили ряд первичных аминов с выходом от 54 до 83% из гексаметилентетрамина в растворе горячего 95%-ного спирта и алкилхлорида или бромида с добавлением NaJ. Доп. перев.] [c.479]

В последнее время для получения алкилгалогенидов из ал- килсульфонатов и других алкилгалогенидов широкое применение нашел метод межфазного катализа. Метод межфазного переноса реагентов с использованием в качестве катализаторов фа- зового переноса четвертичных солей аммония, краун-полиэфиров И криптандов не имеет преимуществ по сравнению с обычным замещением при получении алкилйодидов и алкилбромидов. Од- нако он оказался исключительно эффективным для получения первичных и вторичных алкилхлоридов и перви шых алкшгфто-Г рицов. Обычно в качестве катализатора переноса из твердой фазы IВ раствор используют краун-полиэфиры, но для получения хлоридов можно применять и соли тетраалкиламмония [c.259]

Галогендекарбоксилирование. Кочи [I] нашел, что солн гало-геиоводородных кислот в присутствии С.т. превращают карбоновые кислоты с хорошим выходом в алкилгалогениды. Рассматриваемый метод особенно удобен для получения алкилхлоридов. В отличие от классической реакции Хунсдикера новый метод применим к карбоновым кислотам, карбоксильная группа которых находится не только у первичного, но также н у вторичного и третичного атомов углерода. Стехиометрия реакции представлена уравнением [c.437]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]

Методика 14а. Замещение хлорида в первичных и вторичных алкилхлоридах на циаигруппу [c.248]

Получение нитрилов из первичных хлоридов. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холоднльннком н термометром, помещают 40 мл сухого днметнлсульфокснда (ДМСО) н 7,5 г сухого порошкообразного цнаннда натрня . Полученную суспензию нагревают на водяной бане до 90°С, после чего баню убирают и при хорошем перемешивании медленно прибавляют через верх холодильника 12 г алкилхлорида (или 6 г дихлорида). Температура реакционной смеси обычно поднимается до 150—160°С. После добавления всего количества галогенида (что занимает около 10 мин) смесь перемешивают еще 10 мин и затем охлаждают до комнатной температуры. [c.248]

Образование в обсуждаемой реакции амидов и их гидрохлоридов можно объяснить при помощи ряда схем Известно, например, что при взаимодействии третичных спиртов с хлористым водородом образуются грет-алкилхлориды. Выделяющаяся при этом вода может реагировать с продуктами взаимодействия нитрилов и НС1 с образованием хлоридов имонийгидринов (см. гл. 2). Согласно другой схеме, непосредственные продукты взаимодействия нитрилов и хлористого водорода, в частности, обладающие повышенной электрофильной реакционной способностью хлориды имонийхлоридов, могут вызвать дегидратацию спиртов, причем выделяющаяся вода реагирует с нитрилами и НС1 обычным путем. Третий возможный механизм реакции заключается в том, что нитрилы и хлористый водород первоначально реагируют с третичными спиртами так же, как и с первичными и вторичными, с обра- [c.102]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.101 , c.103 , c.253 , c.259 , c.311 , c.312 , c.314 , c.315 , c.321 , c.326 , c.335 , c.336 , c.339 , c.342 , c.343 , c.426 , c.427 , c.429 , c.455 , c.458 , c.498 , c.499 , c.506 , c.508 , c.511 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология