Арил хлорвинилкетоны

А, Н, Несмеяновым и Н, К, Кочетковым на основе алкил- или арил- -хлорвинилкетонов. [c.98]

Алкил- и арил-а-хлорвинилкетоны, обладающие подвижным атомом хлора с натриевыми солями 2-нитропропана и нитроциклогексана образуют непредельные кетоны (выход 25—35%), устойчивые к кислотному гидролизу [c.41]

Плодотворный общий метод синтеза разнообразных гетероциклических систем разработан А. Н. Несмеяновым и П. К. Кочетковым па основе алкил- и арил-(5-хлорвинилкетонов. Хлорвинилкетоны легко [c.449]

Исследование свойств цис- и тракс-изомеров арил-Р-хлорвинилкетонов [c.122]

В настоящей работе мы сообщаем о синтезе я-комплексов с тетракарбонилом железа на основе алкил- и арил-р-хлорвинилкетонов по уравнению [c.96]

Для арил-Э-хлорвинилкетона приводятся обе рядом лежащие полосы поглощения С= С-связи (этиленовые и ароматические). [c.97]

К решению задач второго рода я привлек Н. К. Кочеткова и М. И. Рыбинскую, а в качестве объекта, исследования выбрал алкил- и арил- -хлорвинилкетоны, с их легко обменивающимся при действии 1гуклео-филов хлором. Эти соедипения доставили нам много огорчений и очарований. Огорчения С0СТ0Я.ЛИ в том, что в то время (1949—1950 гг.) не были известны цис- и транс-шошери этих веществ, без чего невозможно было начать решение задачи изучения стереохимии нуклеофильного замещения. [c.28]

Продукты последовательного замещения атомов хлора в метил-, арил-2,2-ди-хлорвинилкетонах на алкил(арил)аминогруппы и метилтиогруппу являются очень перспективными синтонами. В частности, их взаимодействие с амидами циануксусной кислоты в присутствии алкоголятов приводит к образованию функционально замещенных пиридинов 17 [6] (схема 12). [c.290]

Взаимодействие 2-хлорвинилкетонов с гидразинами хорошо изучено, и предложено как способ получения 1-незамещенных, 1-алкил-, 1-арил-3-алкил(арил)-пиразолов [1, 2] еще в 60-е гг. XX века. В то же время широкое развитие методов получения производных 5(4)-хлор(бром)пиразолов из ди(три)хлорвинилкетоиов началось позднее. [c.296]

Более удобным в ряде отношений объектом исследования оказались арил-р-аминовинилкетоны с оптически активными радикалами, которые и были изучены подробнее . Прямым химическим доказательством способности изучаемых соединений к таутомерии явился тот факт, что при конденсации а-фенилэтиламина с фенил-р-хлорвинилкетоном (XXIV) или с бензоилуксусным альдегидом (XXV) можно прийти к одному и тому же веществу. [c.566]

Большое значение для органического синтеза имеет электрохимическое восстановление 2-хлорвинилкетонов. Исследования в этой области велись на протяжении двадцати последних лет. Примером исследования по этому вопросу является работа [2321, в которой изучено электрохимическое восстановление арил-2-хлорвинилкето-нов. Это необратимый электродный процесс. Оказалось, что он сильно зависит от pH раствора. Эта зависимость объясняется реакцией [c.99]

Арилазиды реагируют с р-хлорвинилкетонами по схеме 1,3-диполяр-ного присоединения с образованием 1-арил-4-ацилтриазолов [72—80] [c.450]

Здесь же я коснусь лишь стереохимии замещения. Упомянутые отвлечения привели к тому, что получение цис- и транс- В-[ -хлорвипилкетоыов осуществили пе мы, а итальянские авторы [142] и первые исследования по стереохимии нуклеофильного замещения галогена в этих соединениях осуществили они же. Однако ко времени нашего возвращения к стереохимии нуклеофильного замещения у олефинового углерода итальянскими авторами было установлено только сохранение конфрггурации нри замещении хлора в цис- и щра/ с-арил-Р-хлорвинилкетонах на тиофенолятную группировку, и это был единственный случай исследования явления на обоих изомерах, что, разумеется, суп],ественно важно. Мы использовали цис- [c.28]

Алкил-р-хлорвинилкетоны, как показали Несмеянов, Кочетков и Рыбинская [2], реагируют с гидразином и арплгидразипами с образованием 3-алкил- и 1-арил-З-алкилпиразолов [c.99]

Четвертичные соли аммония оказались совершенно незаменимыми при синтезе р-нитровинилкетонов [66]. Следует отметить, что в реакцию с нитрит-ионом не удалось ввести р -хлорвинилкетоны, несмотря на предпринимавшиеся попытки. Реакция четвертичных солей с нитрит-ионом проводилась в водной среде, причем для поддержания постоянной pH среды добавлялся одно замещенный фосфат калия. Буферная среда необходима потому, что образующиеся арил-р-нитровипилкетоны очень чувствительны к действию гидроксил-ионов, концентрация которых увеличивается по мере отщепления триметиламина. [c.103]

К S-кетовинилированию можно отнести взаимодействие -хлорвинил-кетонов с роданид-ионом. Впервые эту реацию осуществил Паницци [64] на одном примере. Более широкое развитие она получила в работе Кочеткова [224], использовавшего ряд алкил-р-хлорвинилкетонов, и в немецком патенте [225] для замещенных в ядре арил-р-хлорвинилкетонов. [c.106]

Однако стереохимическое течение реакции для обоих изомеров фактически исследовано на двух примерах нуклеофилов тиофенолят- и азид-иона. ]Как показали в кратком сообщении Ландини и Монтанари [215], цис- и торакс-арил-Р-хлорвинилкетоны реагируют с тиофенолят-ионом в основном с сохранением геометрической конфигурации [c.116]

СКИХ корреляций. Однако для арил-р-хлорвинилкетонов траке-ряда расшифровка спектров ПМР удалась, как показали Несмеянов, Рыбин и др., только лишь при использовании прибора с рабочей частотой 100 Мгц 1259], так как характерный 45-квадруплет олефиновых протонов частично перекрывается сигналами протонов ароматического ядра. цис-Кршл- -хлорвинилкетоны были получены присоединением хлористого водорода к арнлэтинилкетонам в присутствии полухлористой меди. Отнесение [c.122]

Синтез арил-р-азидовинилкетонов. Вариант 1.К 0,01 моля арил-р-хлорвинилкетона в 50 мл метилового спирта прибавлен при перемешивании раствор 0,018 моля азида натрия в 50 мл воды. Через 2 часа реакционная масса разбавлена 300 мл воды, осадок отфильтрован, промыт тщательно водой на фильтре, высушен и перекристаллизован. Данные анализа синтезированных веществ сведены в таблицу. [c.174]

Известны два наиболее удобных пути синтеза арил-р-хлорвинилкето-нов, основанных на использовании ацетилена [14] и хлористого винила [15]. В случае о-нитробензоилхлорида первый метод не привел к желаемым результатам. При использовании хлористого винила была получена смесь о-нитрофенил-р,р-хлорэтилкетона и о-нитрофенил-Р-хлорвинилкетона. Эта смесь может быть непосредственно переведена в хлористый р-(о-нитро-бензоил)винилтриметиламмоний обработкой избытком триметиламина. Следует отметить, что сам о-нитрофенил-р-хлорвинилкетон может быть получен из смеси в чистом виде действием рассчитанного количества триэтиламина, необходимого для отщепления хлористого водорода от о-нитрофенил-Р,Р-дихлорэтилкетопа. [c.230]

Среди продуктов взаимодействия хлористого водорода с фенил-Р-нитровинилкетоном наряду с Па хроматографией в тонком слое на окиси алюминия был также обнаружен тракс-фенил-р-хлорвинилкетон. Образование фенил-р-хлорвинилкетона и фенил-а-хлор-Р-нитроэтилкето-на подтверждает возможность двойственной ориентации атакующего реагента в реакциях арил-Р-нитровинилкетонов, как это уже неоднократно было показано в наших работах [1,2]. [c.258]

В отличие от рассмотренных выше случаев гидрохлорированйя нитроолефинов реакции арил-р-нитровинилкетонов приводят к получению нитр осое-динения, а не оксима. При пропускании НС1 в эфирный раствор фенил- -нитровинилкетона в течение 1—2 час. образуется в основном аддукт. Однако установлено наличие примеси тра кс-фенил-р-хлорвинилкетона ([продукт замещения). Оба продукта образуются по схеме [c.16]

Арил-р,р-дихлорэтиларилкетоны значительно болёе устойчивы, их удается выделить и затем дегидрохлорировать триэтиламином. При этом важен порядок добавления амина к р,р-дихлорэтиларилкетону, так как при избытке амина он взаимодействует с образующимся арил-р-хлорвинилкетоном, давая четвертичное аммониевое основание. [c.469]

По данным ИК-спектров и спектров ЯМР, связь металла с лигандом в этих комплексах осуществляется через углерод-углеродную двойную связь, тогда как кетонная карбонильная группа практически в этом не принимает участия. Действительно, при сравнении ИК-спектров я-комплексов и свободных лигандов обращают на себя внимание прежде всего резкие изменения в поглощении углерод-углеродной двойной связи и малые — в области поглощения кетонного карбонила (табл. 1). Удобнее всего это проследить на примере метил-Р-хлорвинилкетона, для которого VG=o — = 1678 см,- и v =G = 1587 см [6], тогда как в комплексе тс=о = 1675 см и VG=G = 1425 см (т. е. ДvG= = 162 см ). Аналогичная картина наблюдается и для арил-Р-хлорвинилкетонов и их я-комплексов. Такое сильное смещение полосы поглощения комплексносвязанной двойной связи согласуется с литературными данными по другим этиленовым комплексам [2, 3]. [c.96]

Недавно нами совместно с Халил Ахмедом [1] был описан синтез комплексов я-[алкил(или арил)-Р-хлорвинилкетон]железотетракарбонила (НС0СН=СНС1)Ре(С0)4 (I) реакцией (3-хлорвинилкетонов с нонакарбонилом железа в бензоле при 40 С. [c.115]

В табл. 1 приведены частоты валентных колебаний групп С = О в ИК-спектрах комплексов П и, для сравнения, в ИК-спектрах л-(алкил-(или арил)-Р-хлорвинилкетон)железотетракарбонилов (I). ИК-спектры соединений в этой области снимались в циклогексановом растворе. Применение этого растворителя позволяет добиться хорошего разрешения полос С = 0-групп [3, 4]. Так, в ИК-спектрах тетракарбонильных комплексов I в циклогексане четко различимы две полосы в области 2045— [c.115]

При исследовании влияния эффектов среды на скорость реакций траЕ0-арил-]3-хлорвинилкетонов с аминами, протекающих в соответствии с уравнениями (I) и (2),ранее было найдено, [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология