Гипохлориты, присоединение

Гипохлорит кальция окисляет хинолин в хинолон-2. Возможно, что первоначально происходит присоединение хлора к атому азота [c.107]

Отбелка в щелочной среде происходит на стадиях обработки гипохлоритом и окисления кислородом и пероксидами (см. 16.7.2 и 16.7.3). В с.хемах отбелки гипохлорит обычно применяют на более поздних стадиях удаления лигнина (например, X—Щ—Г), но иногда и на ступени щелочной обработки для увеличения белизны целлюлозы. В отличие от хлора и диоксида хлора анионы гипо.хлорита (СЮ") действуют как сильные нуклеофилы, которые легко присоединяются к положениям в хиноидных и других ено-новых структурах лигнина, имеющих положительный заряд и образовавшихся в предшествовавших реакциях окисления (см. схему 10.9). В результате этих реакций присоединения данные структуры превращаются через оксирановые интермедиаты в карбонилсодержащие кислоты или другие щелочерастворимые продукты деградации (схема 11.14). Частичное разложение гипохлорита может также привести к образованию электрофильных радикалов С1- и СЮ- [25. [c.250]

Оборудование и дозаторы. Жидкий хлор хранят и перевозят в стальных баллонах под давлением. Наиболее распространены баллоны массой 100 и 500 кг, а на крупных установках могут использоваться баллоны массой 1 т. Баллоны следует хранить в прохладных, хорошо проветриваемых, неувлажненных и защищенных от воздействия коррозионных сред помещениях, В верхней части баллона находится выпускной вентиль. Для непрерывного получения газообразного хлора в баллоне постоянно протекает процесс испарения жидкого хлора. Конструкция как самих баллонов, так и всех вспомогательных устройств, а также технология производства работ должны обеспечивать безопасность выполнения таких операций, как присоединение, отсоединение и опорожнение баллонов. Утечка газа может быть обнаружена по характерному запаху хлора. Хлор реагирует с аммиаком с образованием густого белого дыма, поэтому утечку легко обнаружить с помощью ткани, пропитанной концентрированным раствором аммиака. Гипохлорит кальция относительно устойчив в нормальных условиях, однако он может вступать в реакции с органическими веществами. Предпочтительно, чтобы он хранился в местах, изолированных от других химических соединений и материалов. [c.195]

Дихлоргидрин лучше всего получать не аналогично этиленхлоргидрину (см. стр. 171), а действием на хлористый аллил хлорноватистой кислоты, приготовленной в отдельном аппарате. Реакция хлористого аллила с хлорноватистой кислотой протекает в водном растворе контакта между свободным хлором и хлористым аллилом нужно избегать, иначе произойдет присоединение хлора. Источником хлорноватистой кислоты служит гипохлорит натрия, на который действуют хлором. [c.161]

Восстановление гипохлорит-иона до хлорид-иона требует присоединения двух электронов и двух протонов. Таким образом, в согласии с проведенным экспериментом для глубокого окисления I моля МУ требуется 4 моля ГХ [c.75]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

Гипохлорит-ион СЮ" в отличие от хлора является сильным нуклеофильным реагентом, легко взаимодействующим с хиноидными и другими еноновыми структурами, образовавшимися, например, при окислении лигнина хлором (схема 13.11, а). Нуклеофильное присоединение гипохлорит-ионов приводит к образованию интермедиатов с оксирановой структурой, которая далее разрушается под действием щелочи или окислителя с выделением карбонил- и карбоксилсодержащих фрагментов лигнина. Окисляются также и фенольные единицы лигнина. Этому предшествует их хлорирование (см. схему 13.11, б). Поскольку хлорноватистая кислота - слабый электрофил, хлорируются только структуры, способные образовывать карбанионы. Хлорированные фрагменты в этих условиях быстро окисляются до о- и и-хинонов, которые затем и реагируют с гипохлорит-ионами. Деструкция лигнина протекает медленно, большая его часть окисляется до простых органических кислот и СО2. Окислительная деструкция полисахаридов на этой стадии отбелки, как и при отбелке хлором, также протекает по радикальному механизму. [c.488]

Присоединение к неактивированной двойной связи циклических или ациклических олефинов проходит также в присутствии органических гипогалогенитов (например, трег-бутилгипохлори-та). Гипохлорит постепенно прибавляют в течение 8—12 ч к смеси гидроперекиси и олефина при температуре от —30° до -1-50° С. Выход хлорсодержащей перекиси, однако, невысок [c.38]

Кроме дестиллатов прямой гонки, гипохлорит применяют иногда также для очистки крекинг-бензина. В этом случае, однако, процесс очистки осложняется иногда присоединением ЭJreмeнтoв хлорноватистой кислоты по месту дворшой связи, с образованием соответствующих хлор1идринов, по уравнению [c.624]

В отсутствие инициатора реакция зависит от гомолиза N65, при котором образуется незначительная концентрация атомов брома. Особое достоинство Н-бромсукцинимида заключается в том, во-первых, что присутствующее количество молекулярного брома поддерживается минимальным, а потому избегается конкурирующее гетеролитическое присоединение брома к двойной связи, и, во-вторых, что сам сукцинимидо-радикал, являясь хорошим дегидрирующим агентом, не склонен присоединяться по С = С-связи. По подобным же причинам третичный бутил-гипохлорит также является специфическим агентом аллильного хлорирования. С практической точки зрения преимуществами Н-бромсукцинимида являются также отсутствие сильнокислых продуктов, например бромистого водорода, и нерастворимость сукцинимида, который часто может быть количественно удален фильтрованием раствора желаемого продукта бромирования. Ы-Вромсукцинимид нельзя использовать в присутствии кислот, так как его катион (XVIII) является гетеролитическим агентом, который может вызывать бромирование С—С-связей или [c.29]

Действительно, если присоединение проводят на холоду, а реакционная смесь быстро отфильтровывается, то фильтрат содержит вещество с предполагавшейся окислительной способностью ацилгипогалита, которое присоединяется к олефинам с образованием сложных эфиров галоидгидрина [135, 136]. Особенно интересные результаты получены Бокемюллером и Гофманом. По наблюдениям этих исследователей 0,1 М раствор гипохлорита ацетила, приготовленного таким путем, имеет период полураспада 255 мин. в темноте при O " в G l , а 0,5 М раствор имеет период полураспада только 110 сек. При рассеянном дневном освещении разложение проходит быстрее (период полураспада 85 мин. для 0,1 М раствора). Аналогично ведет себя гипохлорит бутирила. Гипобромнты бутирила и бензоила более стабильны, причем последний имеет период полураспада около 10 час., но все они быстро разлагаются на свету. Кроме того, разложение гипобромита ацетила в хлористом метилене приводит к образованию H l. Br, а также метилбромида. Все эти наблюдения (особенно крайняя чувствительность к свету) заставляют предполагать для реакции Хансдикера радикальное цепное разложение, аналогичное радикальному цепному разложению гипохлорита трет-бутила [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология