Присоединение диметиловый эфир

Большой теоретический интерес представляют продукты присоединения к эфирам галоидоводородных и других кислот, а также галоге-нидов металлов. Первое вещество этого рода — продукт присоединения хлористого водорода к диметиловому эфиру — описал Фридель [c.151]

Иногда, например в случае диметиловых эфиров малеиновой и фу-маровой кислот, происходит присоединение ароматического соединения по непредельным связям [c.266]

Конфигурации диена и диенофила не изменяются в аддукте. Иными словами, осуществляется цис-при,соединение, как это показано на примере присоединения бутадиена-1,3 к диметиловому эфиру малеиновой кислоты [c.140]

Часто необходимы экспериментальные данные относительно того,, каким образом атомы соединяются между собой. Это особенно существенно для органических соединений. Известны, например, два соединения, имеющие со став С НбО этиловый спирт и диметиловый эфир. Химические свойства этих двух веществ указывают на то, что одно из них — этиловый спирт — содержит один атом водорода, присоединен- [c.130]

В исходном -цистеине три функциональные группы сначала защищали тиазолидиновый сложноэфирной группировкой, что по-зволяло ввести новую функциональную группу рядом с атомом серы, соблюдая полный стереохимический контроль. При действии на продукт диметилового эфира азодикарбоновой кислоты происхо-дит присоединение тиазолидинового цикла по связи N=N1 вначале через атом серы с последующим 1,2-сдвигом. Окисление гидразо- [c.350]

Енамины, образующиеся при присоединении эфиров а-аминокислот к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты, способны превращаться [c.335]

Прн этом происходит преимущественно транс-присоединение. Электроноакцепторные группы затрудняют реакцию так, СНзОС(СРз)2С=СН и СНзОС(СРз)2С = СС1 вообще в нее не вступают. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты дает неидентифицируемые продукты. [c.56]

Присоединение к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой [c.111]

А) получен присоединением диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к дихлориду циклооктатетраена с последующей перегонкой (Б) — сначала дихлорид циклооктатетраена был превращен в диацетоксипроизводное, из которого аналогично получению (А) синтезирован (Б) Реппе и сотрудники [136] [c.106]

Далее нам представилось интересным изучить присоединение диалкилфосфористых кислот к непредельным нитрилам с двумя нитриль-ными группами. С этой целью был синтезирован дицианстильбен, и проведено присоединение к нему диметилфосфористой кислоты. Реакция протекала со значительным разогреванием был выделен с небольшим выходом продукт присоединения — диметиловый эфир 1,2-дициан-1,2-дифенилэтилфосфиновой кислоты с т. пл. 219—220°. Интересные результаты были получены при изучении реакций присоединения диалкилфосфористых кислот к циклическим а,р-непредельным нитрилам. В качестве последних были взяты нитрил пирослизевой кислоты и нитрил а,р-циклогексенкарбоновой кислоты. И в том и в другом случаях присоединение диэтилфосфористой кислоты протекало в присутствии этилата натрия довольно энергично, однако продукты присоединения оказались в термическом отношении очень неустойчивыми. [c.832]

Тот же дисульфохлорид получается при действии хлора на продукт присоединения иода к диметиловому эфиру дитиогидрохинона [1003]. Эта реакция применена также к 2,5-дибромпроизводному этого сульфида. Что происходит при этом с метильпыми группами— неясно. При помощи той же реакции получен сульфохлорид из [c.154]

Если ацетилен заменить диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, то электронооттягивающие группы последнего благоприятствуют присоединению по Дильсу — Альдеру к одному из цикло-пентадиенильных остатков и получается оранжево-красный комплекс-(т, пл. 84 °С), которому приписывают строение III (Дюбек, 1960) [c.511]

Простые эфиры легко дают оксониевые соединения, типа комплексных, с трехфтористым бором, с галоидными солями магния и т. д. подобное соединение образуется и с серным ангидридом. При непосредственном действии серного ангидрида на простой эфир сначала образуется продукт присоединения се-рного ангидрида и затем происходит перегруппировка, в результате которой получается диалкилсульфат. Эта перегруппировка затрудняется с утяжелением радикалов образование диалкилсульфатов проходит с хорошим выходом только для диметилового эфира уже хлорметнловый эфир дает соответствующий сульфат с выходом только 30% для этилового эфира выходы еще меньше, а прн действии серного ангидрида на диизопропиловый эфир образуются смолы, из которых не удается выделить индивидуальных веществ даже при перегонке в глубоком вакууме Весьма возможно, 0 промежуточные продукты присоединения серного ангидрида могли бы быть получены, если проводить реакщгю при низких температурах и больших разбавлениях в инертных растворителях. [c.249]

В зависимости от условий реакции, растворителя и температуры при этом могут получаться различные продукты. Но во всех случаях первой стадией реакции остается нуклеофильное присоединение к пиридиновому атому азота. Поскольку за присоединением следует циклизация, реакция необратима. Например, при взаимодействии пиридина с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты циклизация осуществляется путем нуклеофильного присоединения к С2-атому в пиридиний-катионе (стр. 80) [c.58]

Джонсон исходил из соединений нафталинового ряда, в которых имелась бициклическая система, использованная им для построения колец С и О. Исходное соединение — диметиловый эфир 1,6-диокси-нафталина (XXIX) легко доступен, потому что соответствующие сульфокислоты нафталина являются объектом промышленного производства, а перейти от сульфокислот к фенолам и к их метиловым эфирам не составляет труда. Восстановлением эфира (XXIX) натрием в спирте был получен кетон (XXX), который конденсировали с этилвинилкетоном. В реакцию вводился не сам этилвинилкетон, а продукт присоединения х нему диметиламина и затем иодистого метила. [c.414]

Уже в ранних исследованиях было установлено, что в диеновом синтезе имеет место г с-присоединение, причем в аддукте как диен, так и диенофил сохраняют исходную конфигурацию. Это четко следует, например, из того, что взаимодействие бутадиена-1,3 с диметиловыми эфирами малеиновой и фумаровой кислот приводит к диастереомерным диметиловым эфирам циклогексен-4,5-дикарбоновых кислот [c.241]

Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водородили HTIQ4установлено уже давно примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода . получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с иодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.156]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

С диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты фенантридин вступает в реакцию конденсации типа Дильса—Альдера [48]. В бензольном растворе прежде всего образуется неустойчивый продукт присоединения, который в кипящем хинолине превращается в устойчивый тетраметиловый эфир дибен-зохинолизинтетракарбоновой кислоты (VII). В растворе метилового спирта в конденсацию вступают не только две молекулы реагентов, но и молекула растворителя, и образуется соединение VIII, которое существует в цис-и транс-формах. Из реакционной смеси выделены, кроме того, и другие соединения, структура которых не установлена. [c.444]

Ацетиленовые соединения и азиды. Продукт присоединения фенилазида к метиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты неустановленного состава впервые описан в 1893 г. [2—41. Несколько лет спустя Димрот и Фестер установили, что 1-фенилтриазол получается в результате присоединения фенилазида к ацетилену [51. По-видимому, эта общая реакция образования кольца триазола необратима. В частности, фенилазид, присоединяясь к аддукту, обратимо образующемуся из дивинилфульвена и метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, дает диметиловый эфир 1-фенилтриазолдикарбоно-вой-4,5 кислоты (I) [61. [c.297]

Хотя продукты присоединения Б. т. к диметиловому и диэтило-вому эфира.м стабильны при комнатной температуре, этот реагент расщепляет тетрагидрофуран 141, а также реагирует с диметиловым эфиром этиленгликоля даже при 0° с образованием хлористого метила и, возможно, соответствующих моно- и дихлоралкоксибора-иов 151. [c.116]

Получение диолефинов с большим числом С-атомов из олефинов за счет реакций присоединения — отщепления формальдегида осуществляется в реакции Принса. Технология получения углеводородов различных классов на основе родственного форм-альдегиду метанола через стадию образования диметилового эфира разработана недавно фирмой Mobil Oil [5] и т. д. [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Присоединение диметиловый эфир: [c.512] [c.363] [c.262] [c.68] [c.146] [c.499] [c.38] [c.84] [c.217] [c.255] [c.723] [c.561] [c.133] [c.29] [c.16] [c.220] [c.133] [c.772] [c.190] [c.111] [c.297] [c.41] [c.343] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология