метилбутена изомеризация

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

З-метилбутен-1, который окислительным дегидрированием прев >а-щают в изопрен. Изомеризация 4-метилпентена-1 в 4-метилпентен-2 эффективно протекает в присутствии кислотных и щелочных катализаторов. [c.187]

Олефины (пентен-1, транс- и цис-пт-тен-2, З-метилбутен-2) и их смеси с диенами Продукты гидрирования и изомеризации двойной связи Катализатор и условия те же [1886] = [c.108]

Характер изменения соотношения различных пентенов с температурой в основном тот же, что и для бутенов. При низких температурах из н-пентенов наиболее термодинамически стабилен пентен-2, транс, а из изопентенов — 2-метилбутен-2. При повышении температуры в равновесной смеси увеличивается содержание пентена-1 и 2-метилбутена-1. Интересно, что изомеризация не может привести к появлению значительных количеств одного из изомеров — З-метилбутена-1. Экспериментальные данные по изучению равновесия пентенов в газовой фазе [36] удовлетворительно согласуются с данными, приведенными а табл. 45. [c.210]

N1 (скелетный) в метаноле, 20° С. Скорость гидрирования убывает в ряду З-метилбутен-1 > 2-метил-бутен-1 > 2-метилбутен-2. Гидрирование сопровождается изомеризацией [1988] [c.106]

В ряде случаев изучалась скорость изомеризации. Данные для 2-метилбутенов приведены в табл. 4-6. [c.211]

Олефины гексен-1, 2 -метилпентен, 3-метилпентен, 2,3-ди-метилбутен-1 Продукты гидрирования и изомеризации Ru металлический жидкая фаза, 40° С. Селективность процесса изомеризации уменьшается в ряду Ni > Rh > Ru > Os, Ir, Pt [11] [c.256]

Эти опыты позволили изучить влияние хинолина не только па окислительное дегидрирование, но и на реакции изомеризации и глубокого окисления, сопровождающего основной процесс. Результаты эксперимента приведены в табл. 1.21. Опыты проводились при температуре 410° С. Видно, что при введении 2-метилбутена-1 или 2-метилбутена-2 происходит их изомеризация друг в друга, образуются изопрен и продукты глубокого окисления. Как и в работе [196], не замечено превращения в З-метилбутен-1, т. е. отсутствует скелетная изомеризация. [c.364]

З-Метилбутен-2 Продукты гидрирования и миграции С=С-связи Ро (чернь) в спиртовом растворе, 5° С. Ряд удельной активности Rhi > Pd > Pt > Ni. Ряд скоростей гидрирования и изомеризации Pt> > Rh > Ni > Pd [147]° [c.316]

Олефины (пентен-1 З-метилбутен-2) и их смеси с диенами Диены (пентадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен) и их смеси с олефинами Продукты гидрирования и изомеризации двойной связи Р1, Р(1, НЬ (чернь), Ы1-скелетный, в присутствии Нд. Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации уменьшается в ряду Р1 > НЬ > > N1 > Р(1. Удельная активность снижается в ряду НЬ > Р(1 > Р1 > N1 [147] [c.382]

З-Метилбутен-2 Пентен-1 транс-, цис-Пен-тен-2 Продукты гидрирования и изомеризации двойной связи Р1 (чернь) в спиртовом растворе, 5° С. Удельная активность снижается в ряду ЯЬ > Рё > > Р1 > № [147] [c.387]

Метилбутен-1 СОа, НаО [изопрен, продукты изомеризации] СиО на непористом карборунде 370° С, 20 сек. Степень окисления 32%. степень дегидрирования 5.6%. степень изомеризации 20,1% [551] [c.526]

З-Метилбутен-1 2-Метилбутен-2 АЬОз (90%) - АЬ(504)з(10%) 270—300° С, 0,1—0,2 ч , степень изомеризации 76—77% [422] [c.161]

Несколько позже Сэфтон и Ле Рой [331] изучали полимеризацию этилена, инициированную этильными радикалами, меченными в метильной группе изотопом , в температурном интервале 250— 300 X. В продуктах реакции был обнаружен 2-метилбутен-1. Если бы этот продукт образовывался при присоединении меченого этильного радикала к пропилену с последующим диспропорционирова-нием 2-метилбутильного радикала, то его мольная активность должна была бы равняться единице. Экспериментальное же значение равно лишь половине этой величины. Этот факт авторы объясняют внутримолекулярной радикальной изомеризацией, состоящей в 1,4- и 1,5-миграции водорода. [c.194]

З-Метилбутен-1 2-Метилбутен-2 А12(804)з (10%) — АЬОз (90%) 270—300° С, 0,1—0,2 ч 1, степень изомеризации 76—77% [422] [c.252]

При алкилировании бензола З-метилбутеном-1 в присутствии того же катализатора получаются те же моно- и ди-трет.амилбензолы. Допускается, что в данной реакции протекает предварительная изомеризация З-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2 под влиянием катализатора, а затем уже идет обычное присоединение бензола к олефину по правилу Марковникова с образованием трет.амилбензолов. Влияние на реакцию количества катализатора, температуры в пределах О—80° и молярных отношений реагентов иллюстрируется данными табл. 58. [c.376]

Изомеризация борорганических соединений, полученных из трех изомерных 2-метилбутенов [c.211]

Типичная хроматограмма изображена на рис. VI.73. На рис. VI.74 приведены некоторые результаты по влиянию хинолина на изомеризацию 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2 при температурах 110° и 150° С. Из рисунка видно, что после ввода яда снижение изомеризующей способности катализатора происходит сравнительно медленно, причем активность падает необратимо и быстрее при более низкой температуре. Характерно отсутствие в этих условиях регенерации катализатора. Регенерацию проводили продувкой газа-носителя через слой катализатора в течение 50—60 мин при температуре 450—500° С. [c.367]

Интересно отметить, что после регенерации изомеризация 2-метил-бутена-1 в 2-метилбутен-2 протекала с более высоким выходом, чем до отравления хинолином. После нескольких последовательных впусков исходного газа активность катализатора возвращалась в первоначально стабильное состояние. Полученные данные рисуют своеобразную картину отравления Bi—Мо-катализатора. Хинолин сильнее всего подавляет глубокое окисление, затем окислительное дегидрирование и меньше всего изомеризацию (см. VI.72). Сходные результаты были получены при изучении падения активности катализатора в опытах, когда в реактор вводили изоамилены без кислорода. Поскольку падение активности в случае бескислородных импульсов связано с обеднением поверхности катализатора кислородом решетки (0 ), можно предположить, что при отравлении хинолином имеет место блокировка ядом этих центров. Это может быть также следствием качественной неоднородности новерхности по отношению к исследованным процессам, идущим на разных центрах при любом механизме понижения активности или следствием блокировки центров. Другая возможность заключается в различной чувствительности к действию контактных ядов на разные реакции на одних и тех же центрах. Выбор между этими возможностями применительно к каждой из реакций требует дополнительных исследований. [c.367]

Предположение о существовании иона карбония позволило объяснить некоторые аномальные реакции Фриделя — Крафтса, которые приводят вместо ожидаемых продуктов к их изомерам. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу наблюдается общая тенденция первичных и вторичных алкильных групп к изомеризации в тех случаях, когда это возможно, соответственно во вторичные и третичные. Особенно легко протекает изомеризация первичных ионов карбония в третичные. Алкилирование олефинами часто приводит к продуктам конденсации, образование которых следовало бы ожидать при использовании в качестве алкилирующего агента изомерного олефина. Такие результаты — следствие того, что в процессе реакции происходит перемещение двойной связи по углеродной цепи. Так, алкилирование бензола З-метилбутеном-1 в присутствии серной кислоты приводит к тре/и-амилбензолу, а не к ожидаемому 2-метил-З-фенилбутану [3] [c.163]

Некоторые исследователи отмечают, что окись алюминия совершенно не катализирует скелетную изомеризацию, а имеющиеся противоположные данные они объясняют возможными загрязнениями катализатора анионами киСлот. Однако это справедливо лишь для низких температур (< 200°С). В ряде работ показано, что окись алюминия, приготовленная из очень чистых веществ, обладает некоторой активностью при температурах выше 30О С. Например, при изомеризации н-пентенов на AI2O3 при 400 °С выход метилбутенов составлял 28% (масс.) на пропущенный -пентен [13]. [c.145]

Это правило соблюдается также при изомеризации олефинов с перемещением двойной связи, катализируемой амидом кальция, для которой Б. А. Казанский и И. В. Гостунская предположили карбанионный механизм [18, 19] (стр. 152). Всегда с большей скоростью реагирует тот из изомеров, у которого в аллильном положении имеется наибольшее число атомов водорода. Например, 2-метилбутен-1 превращается в 2-ме-тилбутен-2 быстрее, чем З-метилбутен-1. Соответственно, в алкенах преимущественно металлируется группа СНд по сравнению с СНа- и особенно СН-группой [20] (стр. 127) [c.352]

Изомеризация амиленов. По данным [74], для реакций пентен-14 + пентен-2 2-метилбутен-1 + 2-метил бутен-2 [c.32]

Окислы щелочноземельных металлов, например окись кальция, подобно гидридам, являются катализаторами гидрирования олефинов и циклогексенов, миграции двойной связи в олефинах, изомеризации 1,3-и 1,4-циклогексадиена, диепропор-ционирования водорода, дегидрирования и других реакций с участием водорода. Активность окисных катализаторов также очень сильно зависит от способа приготовления контакта. Катализатор, полученный разложением Са(ОН)г при 500 С, был наиболее активен в реакции изомеризации гексена-1, а катализатор, полученный разложением Са(0Н)2 при 900° С, активностью вовсе не обладал. Окись кальция, полученная из карбоната при 900—1000° С, была не очень активна в реакциях гидрирования, но отлично активировала миграцию С=С-связи в гексене-1 11511. Степень гидрирования гексена-1 снижалась с повышением температуры катализа (155—252° С) от 68 до 42% авторы объяснили это большой скоростью миграции двойной связи в гексене-1 с образованием гексена-2 и гексена-3, которые гидрируются труднее, чем гексен-1. Скорость гидрирования циклогексена в присутствии СаО была незначительной. Скорости гидрирования трех изомеров пентенов на катализаторе СаО, полученном из СаСОз, относились между собой 3-метилбутен-1 2-метилбутен-1 2-метилбутен-2=69 15 1. [c.71]

При реакции триметилэтилена с метилхлоридом (соотношение 1 2) при 280° С под давлением образуется смесь, содержащая 25% гексенов, 17,4% гептенов и 12,2% остатка. При соотношении 1 5 образуется 27,5% гексенов, 31,0% гептенов и 14,3% остатка. При этом большое количество исходного триметилэтилена возвращается обратно, причем в процессе реакции наблюдается изомеризация 2-метилбутена-2 в 2-метилбутен-1. [c.92]

Влияние концентрации ионов (СеН5)зС+ на степень изомеризации 3-метилпентана, инициируемой 2-метилбутеном-1. [c.25]

Исходными углеводородами для исследования служили пять изомерных пентенов З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, пентен-1, пентен-2 и гексены нормального строения. Эти углеводороды подвергались нарбони-лированию в различных условиях. Особенное внимание было уделено вопросу изомеризации углеводородов при карбонилировании, так как состав конечных продуктов должен зависеть от соотношений, устанавливающихся между изомерами в ходе реакции. [c.335]

Отмеченные факты, по-видимому, свидетельствуют о том, что по крайней мере часть н-пентана может получаться из пиперилена минуя стадию образовния нормальных пентенов. Можно было также предположить, что 2-метилбутен-2, присутствующий в исходной смеси, не подвергается реакции гидрирования на цеолитах NaA, Na3 и NaM из-за невозможности его адсорбции на поверхности катализатора в присутствии более прочно адсорбируемого диенового углеводорода (пиперилена). В таком случае образование н-пентана могло бы происходить путем гидрирования промежуточно получающихся пентенов. не успевающих десорбироваться с поверхности катализатора. Однако такая возможность, по-видимому, не соответствует действительности, поскольку протекание реакции изомеризации двойной связи в молекуле 2-метилбутена-2 (см, табл. 1.17) свидетельствует о пребывании этого углеводорода на поверхности цеолитных катализаторов в условиях реакции гидрирования пиперилена. В свете сказанного наиболее вероятным путем образования н-пентана является непосредственное получение его из пиперилена минуя стадию превращения пиперилена в пентены. Другими, словами, можно сказать, что на цеолитах типа А, эрионит и морденит образование н-пентана и нормальных пентенов происходит в параллельных реакциях. [c.44]

Гидрирование 2-метилбутена-2, присутствовавшего в исходной смеси, протекало в незначительной степени, поэтому оценить кинетический изотопный эффект достаточно точно для этой реакции не представлялось возможным. Из табл. 1.28 следует, что изомеризация 2-метилбутена-2 в 2-метилбутен-1 тоже протекает с изотопным эффектом, который в данном случае равен 2,4. Выше при обсуждении результатов исследования гидрирования 2-метилбутена-2 было показано, что изомеризация двойной связи в этом углеводороде протекает как независимо от реакции гидрирования, по-видимому, на бренстедовских кислотных центрах, образующихся в результате частичного декатионироваиия Na-формы цеолита в процессе его приготовления, так и одновременно с реакцией гидрирования, вероятно, иа гидрирующих активных центрах катализатора через общее промежуточное полугидрированное состояние. Поскольку в обоих случаях изомеризация осуществляется путем последовательного присоединения и огщепления ионов водорода (Н при изомеризации на кислотных центрах и Н" при гидрировании), то это и является причиной близких величин наблюдаемых изотопных эффектов реакций гидрирования и изомеризации. [c.61]

Задача 9.14. Фотолиз в газовой фазе диазометана в изобутилене (в условиях, не вызывающих изомеризацию промежуточных горячих продуктов) дает не только 1,1-диметилцикло-пропан, но также и 2-метилбутен-1 и 2-метилбутен-2. а) С какой реакцией метилена можно связать образование этих двух алкенов б) Соотношение 2-метилбутена-1 и 2-метил-бутена-2 близко к 3 1. Какая из форм метилена наиболее вероятно участвует в реакциях пунктаИа) в) Если повысить давление инертного газа, выход 1,1-диметилцикло-пропана увеличивается, выход алкенов уменьшается но соотношение алкенов остается неизменным — 3 1. Каково вероятное объяснение этого явления [c.294]

Пентан Изопентан [циклопентан, 2-метил-пентан, 2,2-диметилбутан, 2-метилбутен-1, углеводороды Сд— С4] Сплавы Pt—Rh, Pt—Re, Pt—Ir, Pt—Ru, Pt—Os на AlgOj 800 mopp, 280° , степень изомеризации 60%. Изомеризационная способность чистых металлов на AI2O3 уменьшается в ряду Pt>Pd>Ir>Rh [1194] [c.376]

Впервые изомеризующая активность оксида алюминия была установлена В. Н. Ипатьевым, обнаружившим, что в присутствии АЬОз при 450 °С из 2-метилбутена-1 образуется небольшое количество 2-метилбутена-2. Оксид алюминия является эффективным катализатором изомеризации, потому что он слабо катализирует другие реакции (крекинг, полимеризацию), возможные при повышенных температурах [II, 12]. Чистый оксид алюминия при низких температурах мало эффективен в изомеризации скелета, но вызывает миграцию метильного радикала по углеродной цепи. Некоторые исследователи отмечают, что оксид алюминия совершенно не катализирует скелетную изомеризацию, а имеющиеся противоположные данные они объясняют возможным загрязнением катализатора анионами кислот. Однако это справедливо лишь для низких температур (до 200 °С. В ряде работ показано, что оксид алюминия, приготовленный из очень чистых веществ, обладает некоторой активг костью при температурах выше 300 °С. Например, при изомеризации н-пентенов на АЬОз при 400 °С выход метилбутенов со- ставлял примерно 28% (масс.) на пропущенный к-центен [13]. [c.92]

Полученные н-бутен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен-1,3 и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50— 55%. Реакции диспропорционирования протекают в присутствии многочисленных гомогенных и гетерогенных катализаторов, из которых лучшими являются оксиды молибдена и вольфрама, нанесенные на AI2O3 или S102. Высокая активность катализаторов достигается при 150—400 °С, причем для повышения производительности реакцию осуществляют при давлении 1—4 МПа. Процесс проводят в адиабатическом реакторе со сплошным слоем катализатора, который периодически регенерируют, выжигая кокс воздухом при 500 °С. Кроме целевой реакции побочно протекают изомеризация и расщепление олефинов, а также диспропорционирование с участием образующихся продуктов. Однако селективность достигается высокая— 95—97 % при степени конверсии пропилена 40—45%. Реакционные газы разделяют ректификацией под давлением, возвращая непревращенный пропилен на реакцию. [c.57]

Наиболее устойчивым изомером является 2-метилбутен-2 при дегидрировании двух других изомеров в основном образуется 2-метилбутен-2 иначе говоря, скорость изомеризации 2-ме-тилбутена-1 и З-метилбутена-1 выше скорости изомеризации 2-метилбутена-2. Определено следующее соотношение скоростей изомеризации изоамиленов (перемещение двойной связи) 2-метил-бутен-2 2-метил бутен-1 3-метилбутен-1 = 1 1,73 2,6. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология