метилбутена изомеризация олефинов и олефинов

Это правило соблюдается также при изомеризации олефинов с перемещением двойной связи, катализируемой амидом кальция, для которой Б. А. Казанский и И. В. Гостунская предположили карбанионный механизм [18, 19] (стр. 152). Всегда с большей скоростью реагирует тот из изомеров, у которого в аллильном положении имеется наибольшее число атомов водорода. Например, 2-метилбутен-1 превращается в 2-ме-тилбутен-2 быстрее, чем З-метилбутен-1. Соответственно, в алкенах преимущественно металлируется группа СНд по сравнению с СНа- и особенно СН-группой [20] (стр. 127) [c.352]

Для получения ценных, но термодинамически неустойчивых изомеров могут быть использованы принципы подвижного равновесия [195] ири изомеризации олефинов, сводящиеся к тому, что эти компоненты (например, З-метилбутен-1 и 3,3-диметилбутен-1), кипящие обычно ниже других изомеров, непрерывно выводятся из зоны реакции (вследствие их повышенной реакционной способности или ректификацией), а остающаяся смесь олефинов изомеризуется в условиях, исключающих более глубокую перестройку углеродного скелета (в присутствии кислых катализаторов не очень высокой активности — окиси алюминия, катионитов и др.). [c.254]

Для сравнения легкости, с которой изомеризуются моноолефины различного строения, были определены относительные скорости изомеризации олефинов. Гексен-1, обладающий нормальным строением, изомеризуется несравненно быстрее, чем гексен изостроения—2,3-диметилбутен-1. Сравнение относительных скоростей изомеризации олефинов, отличающихся только положением двойных связей в молекуле, показывает, что во всех случаях быстрее изомеризуется тот изомер, в котором аллильный углерод имеет меньшую степень замещения. Например, 2-метилбутен-1 быстрее, чем З-метилбутен-1, изомеризуется в 2-метилбутен-2 и т. д. [c.602]

Олефины (пентен-1, транс- и цис-пт-тен-2, З-метилбутен-2) и их смеси с диенами Продукты гидрирования и изомеризации двойной связи Катализатор и условия те же [1886] = [c.108]

Олефины гексен-1, 2 -метилпентен, 3-метилпентен, 2,3-ди-метилбутен-1 Продукты гидрирования и изомеризации Ru металлический жидкая фаза, 40° С. Селективность процесса изомеризации уменьшается в ряду Ni > Rh > Ru > Os, Ir, Pt [11] [c.256]

Олефины (пентен-1 З-метилбутен-2) и их смеси с диенами Диены (пентадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен) и их смеси с олефинами Продукты гидрирования и изомеризации двойной связи Р1, Р(1, НЬ (чернь), Ы1-скелетный, в присутствии Нд. Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации уменьшается в ряду Р1 > НЬ > > N1 > Р(1. Удельная активность снижается в ряду НЬ > Р(1 > Р1 > N1 [147] [c.382]

При алкилировании бензола З-метилбутеном-1 в присутствии того же катализатора получаются те же моно- и ди-трет.амилбензолы. Допускается, что в данной реакции протекает предварительная изомеризация З-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2 под влиянием катализатора, а затем уже идет обычное присоединение бензола к олефину по правилу Марковникова с образованием трет.амилбензолов. Влияние на реакцию количества катализатора, температуры в пределах О—80° и молярных отношений реагентов иллюстрируется данными табл. 58. [c.376]

Предположение о существовании иона карбония позволило объяснить некоторые аномальные реакции Фриделя — Крафтса, которые приводят вместо ожидаемых продуктов к их изомерам. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу наблюдается общая тенденция первичных и вторичных алкильных групп к изомеризации в тех случаях, когда это возможно, соответственно во вторичные и третичные. Особенно легко протекает изомеризация первичных ионов карбония в третичные. Алкилирование олефинами часто приводит к продуктам конденсации, образование которых следовало бы ожидать при использовании в качестве алкилирующего агента изомерного олефина. Такие результаты — следствие того, что в процессе реакции происходит перемещение двойной связи по углеродной цепи. Так, алкилирование бензола З-метилбутеном-1 в присутствии серной кислоты приводит к тре/и-амилбензолу, а не к ожидаемому 2-метил-З-фенилбутану [3] [c.163]

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Как уже отмечалось, изученные пентены (за исключением пен-тена-2) были подвергнуты термической полимеризации при различных давлениях. Оказалось, что в интервале от 1 до 3 кбар полимеризация пентена-1 и З-метилбутена-1 ускоряется приблизительно в 3,5—4 раза, а полимеризация 2-метилбутена-2 и 2-метил-бутена-1 — приблизительно в 5 раз. Такой результат согласуется с сформулированной выше закономерностью как видно из строения изученных олефинов, 2-метилбутен-1 и 2-метилбутен-2 при термической полимеризации, по-видимому, преодолевают более значительные пространственные затруднения, чем олефины с не-экранированной двойной связью (пентен-1 и З-метилбутен-1). Авторы отмечают изомеризацию наиболее пространственно затрудненного 2-метилбутена-2 в 2-метилбутен-1 в изученных условиях однако это не изменяет основного результата рассматриваемого исследования. Следует, конечно, оговориться, что сопоставление скорости полимеризации различных олефинов и ее изменения с давлением можно осуществить достаточно строго лишь на основе изучения влияния давления на скорость отдельных стадий полимеризации, а не на скорость суммарного процесса. Некоторые примеры такого анализа будут приведены в главе, посвященной полимеризации при высоких давлениях. [c.278]

Действительно, согласно данным Мортона [15] и Шатенштейна [13], подвижность аллильного водорода уменьшается при переходе от метильной группы к метинной сН8>СНа>СН тогда большая скорость изомеризации 2-метилбутена-1 (I) в 2-метилбутен-2 (II) по сравнению со скоростью изомеризации З-метилбутена-1 (III) в 2-метилбутен-2 (II) может быть объяснена тем, что в первом олефине аллильный водород находится в СНз-группе и обладает большей подвижностью, чем аллильный водород во втором амилене (III), где он находится в СН-группе [c.603]

Известно немного работ по окислительному дегидрированию амиленов. На висмут-молибденовом катализаторе изучено превращение различных амиленов [502] и показано, что в присутствии кислорода протекают окислительное дегидрирование, глубокое окисление и изомеризация углеводородов. Легче всего отщепляет водород З-метилбутен-1. Наибольший выход изопрена при 500° С в изученных условиях составляет 45% на пропущенный олефин. 3-Ме-тилбутен-2 сгорает всего на 18% и очень слабо изомеризуется. [c.325]

При большом содержании воды в катионите (10,5 и 15 моль/моль сульфогрупп) основным процессом превращения олефиновых углеводородов является не полимеризация, а изомеризация и гидратация до спиртов [139]. Так, 3-метил бутан-1 в присутствии катионита КУ-2 X 7 (Н+) в состоянии предельного набухания (15 моль воды/моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен-1, на 60 % — в 2-метилбутен-2 и на 5 % — в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94% из пентена-2 и на 6 % — из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде НдО+, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в нонйте до 3,6 моль/моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С—5 должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль/моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. При дальнейшем снижении влажности катионита снизится число диссоциированных сульфогрупп и карбокатионов, что приведет к естественному снижению скорости замещения сульфогрупп на водород или алкильный радикал. [c.84]

Окислы щелочноземельных металлов, например окись кальция, подобно гидридам, являются катализаторами гидрирования олефинов и циклогексенов, миграции двойной связи в олефинах, изомеризации 1,3-и 1,4-циклогексадиена, диепропор-ционирования водорода, дегидрирования и других реакций с участием водорода. Активность окисных катализаторов также очень сильно зависит от способа приготовления контакта. Катализатор, полученный разложением Са(ОН)г при 500 С, был наиболее активен в реакции изомеризации гексена-1, а катализатор, полученный разложением Са(0Н)2 при 900° С, активностью вовсе не обладал. Окись кальция, полученная из карбоната при 900—1000° С, была не очень активна в реакциях гидрирования, но отлично активировала миграцию С=С-связи в гексене-1 11511. Степень гидрирования гексена-1 снижалась с повышением температуры катализа (155—252° С) от 68 до 42% авторы объяснили это большой скоростью миграции двойной связи в гексене-1 с образованием гексена-2 и гексена-3, которые гидрируются труднее, чем гексен-1. Скорость гидрирования циклогексена в присутствии СаО была незначительной. Скорости гидрирования трех изомеров пентенов на катализаторе СаО, полученном из СаСОз, относились между собой 3-метилбутен-1 2-метилбутен-1 2-метилбутен-2=69 15 1. [c.71]

Полученные н-бутен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен-1,3 и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50— 55%. Реакции диспропорционирования протекают в присутствии многочисленных гомогенных и гетерогенных катализаторов, из которых лучшими являются оксиды молибдена и вольфрама, нанесенные на AI2O3 или S102. Высокая активность катализаторов достигается при 150—400 °С, причем для повышения производительности реакцию осуществляют при давлении 1—4 МПа. Процесс проводят в адиабатическом реакторе со сплошным слоем катализатора, который периодически регенерируют, выжигая кокс воздухом при 500 °С. Кроме целевой реакции побочно протекают изомеризация и расщепление олефинов, а также диспропорционирование с участием образующихся продуктов. Однако селективность достигается высокая— 95—97 % при степени конверсии пропилена 40—45%. Реакционные газы разделяют ректификацией под давлением, возвращая непревращенный пропилен на реакцию. [c.57]

В 1953 г. Леви, Тафт и Гаммет [20] показали, что общепринятый механизм гидратации олефинов, изображенный на схеме 6 и состоящий в предравновесном образовании из олефина карбониевого иона с последующей стадией превращения этого иона, определяющей скорость реакции, является непригодным в случае присоединения к изомерным 2-метилбутенам. Эти авторы показали, что при гидратации 2-метилбутена-2 и 2-метил-бутена-1, протекающей по механизму, который должен быть связан с образованием общего катиона, изомеризация не наблюдается, если превращение прощло на 50% (схема 10). [c.46]

При гидроформилировании непредельных углеводородов присоединение карбонильной группы происходит к обоим углеродньш атомам двойной связи с образованием смеси изомерных альдегидов. В случае гидроформилирования олефинов с числом углеродных атомов более трех наряду с основной реакцией протекает изомеризация двойной связи. В результате этого из трех изомерных по положению двойной связи метилбутенов получены близкие по составу продукты реакции [1]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология