Полихлоралканы вы Полихлоралканы

Полихлорпроизводные пропана, бутана, пентана и гексана можно, получать непрерывным методом фотохимического хлорирования в жидкофазной системе, пропусканием газообразных или введением жидких углеводородов в жидкий инертный растворитель при высоком отношении хлор углеводород. В качестве растворителя для этого целесообразно применять соответствующий полихлоралкан, получаемый хлорированием незамещенного углеводорода. [c.191]

Выбор температуры определяется реакционной способностью исходного хлорпроизводного. Для полихлоралканов с группировкой — I3 при замещении в ней одного или двух атомов хлора достаточна температура около 100°С, а третий атом хлора замещается значительно медленнее. Для хлорпроизводных, имеющих [c.164]

В промышленности фторхлоралканы, которые являются сейчас важнейшими из алкилфторидов, получают из полихлоралканов и безводной плавиковой кислоты в присутствии кислот Льюнса, чаще всего пятнхлорнсюй сурьмы. Катализатор смещает реакцию в SnI-область [c.281]

П - важное сырье нефтехим пром-сти, используется при произ-ве пластмасс, каучуков, масел, присадок и моющих ср-в (три- и" тетрамеры), высокооктановых компонентов моторных топлив, р-рителей П - ингибитор при газофазном дегидрохлорированин хлор- и полихлоралканов Т самовоспл 410 °С, КПВ в смеси с воздухом 2,0-11,1% (по объему), ПДК 30 мг/м . [c.103]

Для получения полифторированных углеводородов применяют также реакцию замещения хлора в полихлоралканах под действием безводного фтороводорода [c.164]

Разработанная методика расчета величин и т приведена в [90]. Расчет указанных данных, например для гомологических рядов алканов и полихлоралканов, позволил сделать следующие обобщающие выводы об их свойствах [85, 87, 90]. Химическая устойчивость к горению (характеризуется величиной Е) алканов [(С рЯ2,. , + 2), где пс —число углеродных атомов] при одинаковом физическом состоянии уменьшается с ростом их молекулы (рис. 35). Соответственно в данном случае повышается реакционная способность (характеризуется величиной т) алканов, что следует также из опытов с этими соединениями в виде аэрозолей, когда вещества с большим Пс воспламенялись при меньшей энергии зажигания, чем соединения с более низким числом атомов углерода [92]. [c.94]

Полихлоралканы являются производными алканов и имеют общую формулуС /7 2 4-2-пС1С1 (,[(где Пс1 — число атомов хлора). Химическая устойчивость полихлоралканов, так же как и алканов, уменьшается в ряду с увеличением числа углеродных атомов в молекуле, а их реакционная способность возрастает. Это характерно для всех веществ, так как чем длиннее молекула, тем легче под воздействием тепловых колебаний она разрывается. [c.95]

Исследованиями выявлено, что для обеспечения трудной горючести вещества в паро- или газообразном состоянии в смеси с воздухом при условиях, близких к стандартным, показатель его реакционной способности т должен удовлетворять условиям т 1,3. По-видимому, этот показатель для трудногорючего вещества в жидком или твердом состоянии может быть выше. Для проверки высказанного предположения величину т определили для трудногорючего хлорпарафина, относящегося к полихлоралканам. При этом получены данные, показавшие существование определенной зависимости между удельной теплотой сгорания Q и величиной т. Характер этой зависимости для хлоралканов виден из рис. 40. [c.100]

В промышленности фтор хлор ал каны, которые являются сейчас важнейшими фтористыми алкилами, получают из полихлоралканов и безводной плавиковой кислоты в присутствии кислот Льюиса, чаще всего пятихлористой сурьмы. Катализатор смещает реакцию в SNl-область [c.193]

Масс-спектры полихлоралканов можно рассмотреть на примере производных пропана, пентана и гептана [287]. [c.147]

Потенциалы появления осколочных ионов I3 в масс-спектрах полихлоралканов [c.155]

В масс-спектрах полихлоралканов, содержащих трихлорметильную группу в значительных количествах, присутствуют образующиеся при диссоциативной иониза-потенциалы появления которых приведены в табл. 19. [c.156]

Рис. У11.25. Хроматограмма продуктов каталитического гидродехлорирования хлоруглеводородов [148], полученная после гидрирования их в токе водорода в стеклянной трубке (8 см х 4 мм) с палладиевым или платиновым катализаторами при 200—250°С. Разделение на капиллярной колонке (25 м X 0,25 мм) с 0У-1 при программировании температуры (50—250°С) с ПИД. А — смесь ПХБ, полихяорнафтаналинов, полихлоралканов В — та же смесь после гидрирования с палладиевым катализатором С — та же смесь после гидрирования с платиновым катализатором.

В соответствии с уравнением (II. 22) обработаны данные для полинитро- и полихлоралканов. Для расчета значений а и 2 использованы лишь величины ДЯщщ при л = 1 и п = 2, как наиболее надежные (табл. 11.1). [c.70]

Данные табл. П. 1 и П. 2 показывают, что величины АЯинд(г) для нолинитроалканов и других полифункциональных производных действительно описываются уравнением (П. 21) с одними и теми же значениями и а. Однако для полихлоралканов необходимо использовать иное, существенно меньшее, значение 2 , что прак- [c.71]

Наиболее широкое практическое применение из перечисленных полигалоидциклопентадиенов получил гексахлорциклопентадиен, который в настоящее время производится в крупном промышленном масштабе [1 ]. Гексахлорциклопентадиен с хорошими выходами может быть получен как из соединений циклического строения, так и циклизацией полихлоралканов и полихлоралкенов [1, 31, 32, 36, 131—154]. [c.10]

Описано получение гексахлорциклопентадиена хлорированием циклопентадиена гипохлоритом калия или натрия [1, 131—134] и из полихлоралканов по реакции Принса [1, 135]. Однако оба эти метода получения гексахлорциклопентадиена достаточно дороги, а первый не дает чистого продукта, так как получается трудно разделяемая смесь гекса- и пентахлорциклопентадиенов. Кроме того, гексахлорциклопентадиен, полученный по гипохлоритному методу, содержит значительные количества продуктов конденсации [c.10]

Лучшим методом получения гексахлорциклопентадиена, несомненно, является термическая циклизация полихлоралканов или дехлорирование полихлорциклопентанов [36, 136—154]. Гексахлорциклопентадиен в этом случае получается с выходом 70—95%, считая на исходные полихлорпентаны или полихлор-цнклопентаны. [c.11]

Термическая циклизация полихлоралканов или алкенов с образованием гексахлорциклопентадиена протекает при температуре 300—500°. Процесс можно проводить как в полой трубке, так и в присутствии катализаторов [36, 149—151], причем для получения лучших выходов и уменьшения количества гексахлорбензола, образующегося в качестве побочного продукта, температуру реакционной зоны ьеобходимо поддерживать в пределах 350—375° [149, 150]. [c.11]

Реакция циклизации полихлоралканов с образованием гексахлорциклопентадиена является очень интересным примером превращения соединений с открытой цепью в циклические. Эту реакцию можно представить следующей общей схемой [31, 36] [c.11]

Гексахлорциклопентадиен для изготовления высокополимеров и инсектицидов [6] производят в настоящее время в крупном промышленном масштабе термической циклизацией полихлоралканов. [c.11]

Таким путем получают имеющие большое промышленное значение фторхлоралканы из полихлоралканов. [c.32]

Хлорирование полихлоралканами представляет собой типичный пример реакции радикального типа с разрывом связи С—С1. Процесс проходит в сравнительно жестких условиях при нагревании насыщенного углеводорода с полихлоралкаиом в присутствии перекисей [c.67]

В качестве полихлоралканов можно использовать четырех хлористый углерод, гексахлорэтан, до некоторой степени хлоро форм и 1,1,1-трихлорэтан. Реакция проводится либо 16-часовым кипячением углеводорода с хлорирующим агентом в присутствий перекиси бензоила или перекиси тре/п-бутила или 4-часовым на греванием смеси компонентов при 130—140°. Легче всего проходит 5 [c.67]

Леванова С.В., Евстигнеев 0.3., Берлин Э.Р. и др. Низкотемпературное заместительное хлорирование полихлоралканов в присутствии хлоролеЛинов /Тез. докл. Всесоюз. совещания [c.101]

Выбор температуры определяется реакционной способностью исходного хлорпроизводного. Для полихлоралканов с группировкой — I3 при замещении в ней одного или двух атомов хлора достаточна температура около 100°С, третий атом хлора замещается значительно медленнее. Для хлорпроизводных, имеющих менее реакционноспособные группировки — H I2 или > l2, требуется более высокая температура — примерно 150 °С. По изложенным причинам замещение атомов хлора в пентахлорэтане протекает в такой последовательности [c.198]

Температура процесса определяется реакционной способностью хлорорганического растворителя. Для замещения 1—2 атомов хлора в полихлоралканах с группой — I3 требуется температура около 100°С, третий атом замещается труднее. Для замещения атомов хлора в хлорпроизводных, имеющих менее реакционноспособные группы (— H I2 и >СС1г), необходима температура около 150°С. Фторирование пентахлор-этана протекает в такой последовательности [c.14]

Дехлорирование полихлоралканов в жидкой фазе протекает достаточно эффективно под воздействием таких металлов, как Zn, Al, Fe, u, Na (или их солей) в присутствии спиртов, воды, [c.15]

В жидкофазных процессах используют основания различной силы металлорганические соединения и амиды щелочных металлов (например, СеНзЬ , ЫаЫНг и т. п.), алкоголяты щелочных металлов или их гидроксиды и растворы последних в воде и органических растворителях, третичные амины, соли щелоч ных и щелочноземельных элементов. Сильные основания применяют в первую очередь для отщепления хлорида водорода от первичных и вторичных хлоралканов. Для дегидрохлорирования полихлоралканов с получением хлорорганических растворителей используют водные растворы щелочей (гидроксиды кальция, бария, натрия и калия). При использовании щелочных агентов выделяющийся хлорид водорода связывается со щелочью с образованием соответствующих солей, что приводит практически к необратимости процесса дегидрохлорирования и необходимости утилизации соли. [c.91]

Механизм, повидимому, дающий более правильную картину того, что происходит при алкилировании (и легко объясняющий образование полихлоралканов в качестве основных продуктов, см. стр. 142), заставляет предположить, что эта реакция является цепной, включающей превращение изопарафина в третичный алкильный эфир [14]. Для иллюстрации этого механизма ниже использована реакция алкилирования изобутана этиленом. Подобные же реакции протекают и с другими изоалкапами и алкенами. Существование каждой частной стадии было твердо установлено только для хлористого алюминия как катализатора. Однако продукты алкилирования, получаемые с другими катализаторами, включая серную кислоту и фтористый водород, подобны получаемым с хлористым алюминием, поэтому можко считать, что и с другими катализаторами протекают аналогичные реакции, причем промежуточными соединениями являются скорее третичные фтористые алкилы и кислые третичные алкилсуль-фаты, чем третичные хлористые алкилы. [c.130]

Восстановление трихлорметильной группы в полихлоралканах при действии гидридов кремния в качестве восстановителей катализируется пента- и нонакарбонилами железа, а также дикобальтоктакарбонилом [1695]. В том случае, когда применяют в качестве восстановителя триэтилсилан, лучшим катализатором реакции оказывается пентакарбонил железа. [c.125]

При использовании в качестве мономеров винилхлорида, дивинила, этилена отмечено образование высших теломергомологов. В случае реакции полихлоралканов с дивинилом при мольном отношении хлоралкан дивинил = 1,5 главным продуктом реакции является т/ анс-1,4-аддукт [55] [c.159]

Исследование колебательных и магнитных спектров теломеров широко применяется для доказательства строения теломеров см., например, ПМР-спектры теломеров этилена с I4 [86, 139] и 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [72, 312, 313], винильных соединений с полихлоралканами [61, 64, 73, 87, [c.193]

Теломеризация этилена и винилхлорида полихлоралканами, инициируемая Fe( 0)5 (0,01 моля) и - sHjOH при 135 °С [72, 73] [c.202]

Опыты можно проводить также в качающихся автоклавах из нержавеющей стали емкостью 0,5—2,7 л [62]. Азо-бис-изобутиронитрил берется в концентрации 0,8—1 г на 1 л емкости автоклава. Количества этилена и СС , вошедшие в реакцию, рассчитывают но весу и составу смеси полихлоралканов. Температура реакции 80—100° С. Продолжительность реакции 0,5— [c.227]

В противоположность этому хлорирование углеводородов или полихлоралканов при высокой температуре характеризуется разнообразием реакций, которые приводят к образованию насыщенных и ненасыщенных хлоруглеродов. [c.274]

Наиболее удобным методом получения хлоруглеродов является метод исчерпывающего хлорирования алканов в кипящем слое катализатора во избежание взрывного характера процесса при условии значительного избытка хлора. Гусейнов и сотр. [160, 161] изучали исчерпывающее хлорирование пентана и изопентана в кипящем слое мелкодисперсного контакта активированный уголь, кварцевый песок, пемза) при 350—450° С и молярном отношении С1г С5Н12 = 14 1. В случае пентана в зависимости от температуры реакции получен следующий состав продукта [160] 23—40% гек-сахлорциклопентадиена, 15—24% гексахлорбутадиена с небольшим содержанием гексахлорэтана, 12—23% тетрахлорэтилена и 10—15% I4. Изменяя условия, можно получить продукт с преимущественным содержанием желаемого хлоруглерода. Здесь мы наблюдаем наряду со ступенчатым хлорированием алканов также разложение полихлоралканов, когда протекают еще реакции дехлорирования, дегидрохлорирования и уплотнения осколков с образованием хлоруглеродов. [c.276]

Дегидрохлорирование хлорорганических соединений под действием оснований является широко используемым методом органической химии. Метод находит применение главным образом для отщепления хлористого водорода от соединений, содержащих функциональные заместители, когда другие методы (катализ, термолиз) оказываются не приложимыми. Этим методом можно пользоваться и для дегидрохлорирования моно- и полихлоралканов. В случае дегидрохлорирования тетрахлоралканов, содержащих трихлорметильную группу, метод позволяет получать хлоралкены, образовавшиеся за счет дегидрохлорирования как трихлорметильной группы, так и одиночного хлора. [c.453]

Температурный режим реакции также влияет на протекание дегидрохлорирования. При мономолекулярном отщеплении с ростом температуры ко личество образующегося олефина возрастает. Регулируя температуру, удается отщеплять последовательно несколько молекул хлористого водорода от полихлоралканов. Так 1,2,3,4,5,6-гексахлоргексен-3 дегидрохлорируется при 40—50° С раствором едкого натра в 70%-ном спирте до 2,3,4,5-тет- [c.454]

Дегидрохлорирование с участием одиночного хлора в полихлоралканах находит применение в промышленности для синтезов хлоропрена, бутадиена, хлористого винила или винилидена и т. п. [c.458]

На примере дегидрохлорирования 1,1,3,3,5-пентахлорпентана показана возможность получения таких диенов щелочным дегидрохлорированием предельных полихлоралканов [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология