Присоединение гемолитическое олефинам

Сильным ингибитором реакций гемолитического присоединения галоидов к олефинам является кислород. При проведении реакции в присутствии значительных количеств кислорода из реакционной смеси можно выделить продукты окисления олефина. Так, при фотохимическом присоединении [c.182]

Производство полинитропарафинов осуществляют гемолитическим присоединением четырехокиси азота N364 к олефинам, которое протекает по радикально-цетому механизму [19] [c.34]

Свободнорадикальное алкилирование амидов наблюдается редко. Прямое замещение по атому О или N неизвестно, однако алкилирование по атому С может быть осуществлено путем.гемолитического присоедипения амида к олефину. Реакции фотоприсоединения формамида к олефинам, ацетиленам и ароматическим системам были также детально изучены [107]. Эти реакции которые обычно инициируются такими кетонами, как ацетофенон, состоят в присоединении радикала формамида к ненасыщенной связи с образованием замещенного амида. В случае терминальных олефинов получены высокие выходы амидов схема (62) в случае терминальных ацетиленов главными продуктами являются 2 2 аддукты (105а). При реакции с нетерминальными олефинами R H— H H= HR R H— HR [c.466]

Гемолитическое присоединение галоидоводородов к простым нециклическим олефинам не стереоспецифично, так как присоединение атомарных галоидов является обратимым. Так, было показано (Derbyshire, Waters, 1949), что атомы брома катализируют изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую путем обратимого присоединения при этом образуется радикал XXVHI, в котором возможно свободное вращение групп [c.493]

Считают, что присоединение нитрилхлорида к углерод-углеродной двойной связи представляет собой гемолитический процесс [133], в котором нитрилхлорид атакует терминальное положение двойной связи с образованием исключительно связи С—N. Возникающий на промежуточной стадии радикал реагирует с нитрил-хлоридом с образованием р-хлорнитросоединения. К несимметричным олефинам нитрилхлорид присоединяется с образованием 2-хлор-1-нитроалканов [c.128]

Элементарный фтор обычно очень бурно реагирует с органическими соединениями, в том числе и с олефинами, при этом образуются продукты разрыва углеродных цепей. Однако недавно было показано, что для относительно контролируемого присоединения фтора к олефинам можно применять фториды ксенона [I]. Так, этилен с дифторидом ксенона дает примерно в равных количествах 1,1- и 1,2-дифторэтан. Не известно, является ли эта реакция гемолитической или гетеролитической. [c.94]

В то время как восстановление такими растворенными металлами, как натрий, представляет собой нуклеофильное присоединение и осуществляется в случае карбонильной и циангрупп, по не идет с олефинами, гидрирование олефинов элементарным водородом на поверхности таких переходных металлов, как платина, представляет собой гемолитический процесс и, вероятно, зависит от поверхностноабсорбированных, воз можно, ионизированных атомов водорода. Окисление олефинов элементарным кислородом, так называемое аутоокисление, подобным же образом является гомолитическим процессом и зависит от бирадикальной природы молекулярного кислорода, каждый атом которого обладает неспаренным электроном. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология