Присоединение Теломеризация

В связи с особенностью строения гексахлорциклопентадиен вступает не только в реакции диенового синтеза, но и в реакции обмена, присоединения, теломеризации и т. п. [1]. [c.11]

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

К реакциям свободнорадикального присоединения относится также теломеризация - цепная реакция непредельных соед. в присут. в-в (телогенов), в результате к-рой образуется смесь низкомол. гомологов (теломеров). Реакция используется в пром-сти для получения а, а, а, ш-тетрахлоралканов из ССЦ и этилена и разветвленных карбоновых к-т из пропионовой к-ты и этилена, напр. [c.160]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Дисульфиды вступают в радикальное присоединение по двойным связям [15]. Продуктами реакции являются 1,2-бис-сульфиды, обычно получающиеся с хорошим выходом, несмотря на возможность теломеризации. [c.154]

По радикально-цепному неразветвленному механизму протекают реакции замещения галогенами (Fj, lj, Brg) атома водорода при насыщенном атоме углерода, крекинг и пиролиз органических соединений, присоединение галогенов, галогенводородов, спиртов и тиолов к ненасыщенной С=С-связи, а также олигомеризация, полимеризация и теломеризация винильных мономеров. [c.235]

Присоединение тетрахлорида углерода к этилену 12 3 1 (теломеризация) [c.322]

Более интересной реакцией, чем.реакции димеризации является теломеризация сопряженных диенов. Хорошо известно, что простые алкены в присутствии соединений палладия (П) претерпевают нуклеофильное присоединение или замещение примеры таких реакций можно найти в других главах этой книги. Аналогично, реагируя с бутадиеном, нуклеофилы образуют димерные теломеры, среди которых основным является 8-замещенный октадиен-1,6 (35), а минорным — 3-замещенный октадиен-1,7 [c.33]

Исследование влияния соотношения концентраций мономер/субстрат (МУЗ) на вь(ход целевых продуктов реакции показывает, что данная зависимость имеет экстремальный характер [20-22]. Максимумы выходов целевых продуктов реакции присоединения 5-нитро-2-фенил-1,3-диоксана к различным олефинам достигаются при разных значения отношения M/S для каждого из олефинов, что объясняется их различной активностью в реакциях присоединения и теломеризации. [c.101]

Крайним случаем реакции теломеризации является реакция присоединения четыреххлористого углерода к двойной связи олефинов и виниловых соединений [6, 50, 51] с образованием продуктов типа [c.168]

Наконец, исключительно многообразны инициированные реакции нри- соединения к ненасыщенным соединениям самых разнообразных классов молекул, как органических так и неорганических. Присоединение часто сопровождается теломеризацией, что позволяет получать целый ряд крайне интересных соединений, синтез которых другими методами малодоступен. [c.205]

Реакции (1—4) обусловливают инициирование, рост цепи и образование продукта присоединения, реакция (5) — образование полимерного остатка вследствие дальнейшей реакции теломеризации. Последняя реакция доминирует в случае присоединения фосфористой кислоты, ей благоприятствует наличие в реакционной смеси избытка олефина . Реакции радикального присоединения к олефинам проводят при 80—90 °С в течение 5—25 ч (в зависимости от реакционной способности фосфорсодержащего соединения). Выходы [c.43]

Между присоединением и полимеризацией промежуточное положение занимает так называемая теломеризация, при которой получают полимеры [c.266]

Реакция проводилась с хлористым цинком в растворителе при +5° С [296]. Общий выход продуктов всего 30—37%. Это обстоятельство связано с тем, что продукты присоединения обладают склонностью к теломеризации в большей степени, чем в случае дивинила. [c.59]

Химические свойства ароксиацетиленов изучались на примере реакций конденсации, присоединения, теломеризации и полимеризации. [c.119]

Как было показано ранее удобной моделью для реакций присоединения и теломеризации является система ССи—гептен-1, позволяющая проводить реакцию при инициировании излучением практ1 чески любой энергии. Использование а-олефинов с числом углеродных атомов больше пяти делает возможным изучение реакции присоединения теломеризации в гомофазнол состоянии. При этом уменьшается число эксперименталыных ошибок, вызванных определением соотношения концентрации телогена и мономера для газообразных олефннов. [c.7]

Она содержит сравнительное описание и подробный разбор известных в настоящее время методов синтеза алифатических хлорпроизводных. Большое место уделено вопросам реакционной способности связи углерод — хлор в алифатических соединениях и использованию этих соединений в органическом синтезе. Ряд глав посвящея радикальным реакциям в области хлорорганических соединений (присоединение, теломеризация, перегруппировки и т. п.). В монографию включена специальная глава о соединениях поливалентного хлора, представляющая собой первую в химической литературе полную сводку сведений в этой области. [c.4]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

В качестве источника радикалов можно использовать перекись ацетила, перекись бензоила или а.сс-азо-бис-изобутиронитрил или аналогичные нитрилы [82, 831. При фотохимической или термической реакции обычно получают одинаковые ре.чультаты (пример в.6). В большинстве случаев реакции проводят, при температуре 60— 100 °С, а иногда под давлением азота (если олефин является газообразным). Во многих случаях получены удовлетворительные выходы продуктов присоединения с составом 1 1. Основной побочной реакцией является, по-видимому, образование теломера, а иногда перегруппировка или дегидрогалогенирование ожидаемого продукта. Были изучены условия образования теломеров (84). Теломеризация подавляется в присутствии большого избытка галогенметана в случае фторзамещенных ее можно полностью исключить, использовав в качестве катализатора хлористую медь. Это отличный метод синтеза (пример б). [c.416]

Св-ва A. . определяются как природой функц. групп, так и наличием кратных связей. Важнейшие р-ции насыщ. углеводородов дегидрирование, приводящее к образованию олефинов, разрыв связей С—С (крекинг, гидрокрекинг, гидрогенолиз), каталитич. ароматизация, гомолитич. замещение атомов водорода на галоген, нитро- или сульфогруппу и др. Для олефинов характерны р-цин присоединения, в частности гидрирование, гидратация, галогенирование, гидрогалогенирование, полимеризация, теломеризация. [c.82]

Наряду е основной реакцией свободнорадикального присоединения енирта колефкиу, протекают и конкурирующие реакции. Наиболее важна среди них реакция теломеризации, приводящая к образо- [c.254]

При теломеризации изобутилена с уксусным альдегидом (радикальное облучение Со °, 288 К) образуются продукты как радикального - (СНз)2С-СНСОСНз, СНзСОСН2С(СНз)2СН2СН(СНз)2, так и ионного - (СНз)зС-СОСНз присоединения. [c.16]

Однако чаще карбоксильная функция включена в структуру соединения, присоединяющегося по двойной связи. С низшими алкенами наблюдается тенденция к теломери-зации так, присоединение уксусной кислоты к этилену дает смесь карбоновых кислот с прямой цепью [2]. Однако для высших алкенов теломеризация протекает менее интенсивно, и выходы аддуктов 1 1 достигают 70% для многих кислот и сложных эфиров [3]. Дикарбоновые кислоты получаются двукратным присоединением карбоновых кислот к а,й)-диенам [4]. Сложные эфиры обычно алкилируются преимущественно в а-положение кислотного фрагмента (но не в а-положение спиртового фрагмента), как это видно из следующего примера [3] [c.114]

Многие методы синтеза галогенпроизводных уже рассматривались при описании свойств углеводородов (свободнорадикальное галогенирование алканов, реакции присоединения к кратным углерод-углеродным связям, галогенирование в аллильное положение, теломеризация, галогенирование алкилборанов). [c.115]

Количественные данные по присоединению радикала СС1з к двойной связи представляют интерес как с теоретической, так и с практической стороны в связи с проблемами теломеризации. Мелвилл и др. [19, 20] исследовали присоединение трихлорбромметана к некоторым виниловым соединениям. Реакция протекает по цепному механизму развитие цепи идет в две ступени [c.230]

Перекиси являются инициаторами промышленных процессов полимеризации, теломеризации, галоидирования, автоокисления [1], реакций присоединения различных классов органических соединений к двойно связи и др. При помощи перекисей можно проводить интересные с практической точки зрения синтезы, такие как дегидроконденсация углеводородов, нолигалоидных соединений и др. [c.198]

Особенно интересной формой полимеризации является теломеризация ( прицельная полимеризация ). При этом идет речь о реакции, промежуточной между радикальным присоединением и полимеризацией. Если, например, присоединять трихлорметильный радикал (полученный из четыреххлориетого углерода и перекиси в качестве инициатора) к этилену, то радикал, образующийся первоначально в результате присоединения, может реагировать с этиленом как при полимеризации. Обрыв цепи происходит тогда посредством реакции с полигало-генидом, после чего начинается новая цепь, например [c.559]

Реакцию удобно инициировать термическим разложением ди-бензоилпероксида или азобисизобутиронитрила [чтобы получить радикал Х- см. уравнение (96)]. Приведенный пример иллюстрирует прекрасный способ получения 7-кетокислот гидролизом и декарбоксилированием продукта присоединения (44). Теломеризация обычно не протекает, и сопряженные олефины дают хорошие выходы аддуктов 1 1 [143]. Декарбонилирование промежуточных ацильных радикалов может препятствовать желаемой реакции, особенно при температурах выше 100°С декарбонилирование всегда является важной побочной реакцией для таких альдегидов, как пивальдегнд [уравнение (101)]. Ацильные радикалы [c.525]

Фармер и Мур [32] показали, что трет-бутокси-радикалы реагируют с 1-гептеном двумя способами 1) путем присоединения с образованием радикала (реакция 12 К= С4Н9), который далее димеризуется, диснронорционируется или соединяется с другими радикалами, и 2) через отрыв а-метиленового водородного атома с образованием резонансно-стабилизованного аллильного радикала (реакция 13 К = С,Н9), который путем рекомбинации может быть также удален из реакции. Следовательно, при низких соотношениях эфира с олефином преимущественными по сравнению со стадиями инициирования (14) и развития (15) цепи являются реакции (19) и (20) — процессы, обрывающие цепь. При высоких же соотношениях эфира и олефина уменьшается вероятность теломеризации, а при работе с разбавленным раствором — вероятность диспропорциоиирования или соединения радикалов, например [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология