Теломеризация

Радикальная полимеризация. Процесс радикальной полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами может быть основан на а) использовании бифункциональных инициаторов полимеризации б) использовании реакции переноса цепи (теломеризация). [c.419]

Таблица 8.6. Радиационно-химические процессы полимеризации,, прививочной полимеризации и теломеризации

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Наряду с описанным выше методом получения полимеров с концевыми функциональными группами при использовании азо-и перекисных инициаторов существует и другой, основанный на реакции передачи цепи в процессе полимеризации (теломеризация). В этом случае обрыв цепи осуществляется не путем рекомбинации макрорадикалов, а в результате передачи цепи на соединение, имеющее высокую константу передачи цепи (телоген). Если телоген содержит функциональные группы, то в процессе теломе-ризации могут быть получены полимеры, содержащие концевые функциональные группы [42]. [c.426]

Радиационная теломеризация этилена с четыреххлористым углеродом, открытая и впервые описанная в СССР [20], была осуществлена в промышленном масштабе в 1967 г. [c.197]

Исследованиям радиационной теломеризации посвящена работа [34], а обзор по радиационной полимеризации дан в работе [18]. [c.197]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

Отщепление фтора ввиду высокой энергии связи С—F наблюдается только в небольшой степени (0,5—3%). Побочными продуктами пиролизд являются фторолефины более высокой молекулярной массы (СзРб и С4Р8), а также продукты теломеризации тетрафтор-этилена с хлористым водородом [c.167]

При полимеризации в присутствии соединений, являющихся эффек тивными переносчиками цепи (телогенов), образуются сравнительно низкомолекулярные вещества со степенью полимеризации 20-30. Этот процесс называют теломеризацией, а полученный продукт -теломером. [c.197]

Несмеянов А. Н. и сотр. Исследование реакции теломеризации этилена и четыреххлористого углерода. Сборник. Химическая переработка нефтяных углеводородов. Изд. АН СССР, 1956. [c.380]

Создание этого производства позволит получить дешевые хлорметаны, существующие производства которых, в особенности четыреххлористого углерода, очень громоздки и дороги. Получение в больших количествах четыреххлористого углерода создаст предпосылки к развитию производства высокомолекулярных соединений методом теломеризации полимеры ами-ноэнантовой, аминопеларгоновой, тиодивалериановой кислот, [c.375]

Теломеризация (реакция производных этилена с ненасыщенными соединениями - телогенами) представляет собой цепной процесс, дающий продукты состава С1(С21 )пСС1з. Наибольшее практическое значение имеют такие продукты, как тетрахлорпропан и тетрахлорпен-тан (п равно 1 и 2 соответственно). [c.197]

Прививка из жидкой фазы (акриловая кислота на целлюлозу) Теломеризация на основе газообразных мономеров (этилен, пропилен) Теломеризация на основе жидких мономеров (стирол, циклоолефины) [c.193]

Теломеризации можно подвергать спирты и окись углерода, а также олефины, содержащие функциональные группы (например непредельные спирты, кетоны и др.). [c.584]

Ответ. В процессе теломеризации под влиянием свободнорадикальных инициаторов происходит передача кинетической цепи через растворитель. Свободнорадикальные частицы растворителя либо рекомбинируют с растущей теломерной цепью, либо дают начало ее росту. В результате они оказываются составной частью теломерной молекулы. Содержание хлора в метиленхлориде меньше, чем в тетрахлориде углерода. Поэтому при одинаковых степенях полимеризации теломеров содержание хлора во втором случае будет выше. [c.231]

B) теломеризация— внедрение полимеризованных молекул между фрагментами исходного мономера (оборванная в начале пути полимеризация). [c.588]

Проведена также теломеризация бутадиена и стирола с тело-геном бис(2-аминофенилен)дисульфидом, как в эмульсии, так и в растворе, однако функциональность теломеров с концевыми аминогруппами не была достаточно хорошо воспроизводимой, что объясняется, очевидно, невысокой активностью телогена. [c.427]

При выдерживании диэтилового эфира при 130—140 °С под давлением этилена в присутствии трет-бутилпероксида и соляной кислоты были получены несколько соединений (табл. 5, опыт26). Этилирование протекало по нормальной схеме, приводя к втор-бутилэтиловому эфиру, ди-вгор-бутиловому эфиру (этилирование по обоим вторичным углеродным атомам эфира), к 1-метил-1-этил-пропилэтиловому эфиру (этилирование по третичному углероду первичного продукта) и к этил-1-метилпентиловому эфиру, образующемуся в результате теломеризации первичного радикала с двумя молекулами этилена. Было получено, кроме того, некоторое количество простых эфиров Сю. Образующийся продукт [c.146]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]

При термической деструкции полихлортрифторэтилена образуются жидкие продукты, обладающие смазочными свойствами. Еще лучше получать их теломеризацией монохлортрифторэтилена с га-л згенпроизводными (хлороформом, четыреххлористым углеродом) в присутствии инициаторов [c.168]

Поскольку реакция образования каждого последующего тетрахлорпарафина при взаимодействии а-трихлорметилового радикала с четыреххлористым углеродом происходит в результате обрыва цепи, реакция теломеризации носит также название реакции оборванной полимеризации [42, 43, 44]. [c.26]

При выдерживании н-бутилхлорида при 130—140 °С с этиленом в присутствии грег-бутилпероксида реакция протекала лишь неанач ительно (опыт 21, табл. 4), а в присутствии концент рирО ванной соляной кислоты выход продукта резко возрастал (опыт 22). Продукт состоял в основном из З-метил-1-хлорпентана, получаемого в результате моноэтилирования бутилхлорида по предпоследнему углеродному атому цепи путем отрыва от него водорода атомом хлора, образующимся из НС1. Другим продуктом, полученным с вдвое меньшим выходом, был 3-хлоргексан (последний образуется при алкилировании по углероду, содержащему атом хлора). В продукте присутствовало также незначительное количество 1-хлоргексана, возникающего либо при алкилировании по углероду метильной группы, либо в результате теломеризации этилена и хлористого водорода. [c.142]

Джиллиленд и Келлал [38] нодробно исследовали воздействие спиртов на этилен при условиях теломеризации. При полимеризации этилена в присутствии ди-т/зйт-бутилнероксида при давлении 70—.560 ат и 120—190 и применении спиртов в качестве растворителей последние участвуют в реакции, причем образуются высокомолекулярные спирты. Превращение проходит так, что спирт алкилируется у углерода, связанного с гидроксильной группой. Поэтому третичные спирты пе вступают в реакцию. Скорость нолимеризации увеличивается с новышением температуры, возрастанием давления этилена и концентрации нерекиси. Высокая чистота этилена так/ке способствует полимеризации, протекающей как цеппая реакция между радикалами. Из ди-трет-бутилпероксида при распаде образуется радикал [c.585]

Теломеризация - цепная реакция непредельного соединения (мономера, или таксогена ) с каким-либо веществом ( телогеном ), в результате которой образуется разделяющаяся смесь гомологических низкомолекулярных соединений (теломеров). [c.406]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.71 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.89 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.364 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.47 ]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.57 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.191 , c.197 , c.400 , c.406 , c.490 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.53 , c.117 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.443 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.443 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.47 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.206 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.401 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.176 ]

Общая химическая технология (1969) -- [ c.319 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.562 ]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.588 , c.653 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.69 , c.340 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.559 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.461 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.265 , c.266 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.192 , c.209 , c.210 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.524 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.419 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.461 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.461 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.412 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.3 , c.6 , c.15 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.89 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.371 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.350 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.316 , c.317 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.189 , c.566 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.483 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.386 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.47 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.55 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.137 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.374 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.312 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.79 , c.465 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.617 , c.626 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.476 , c.477 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.79 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.37 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.43 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.170 , c.172 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.329 , c.331 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.44 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.589 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.60 ]

Синтактические полиамидные волокна технология и химия (1966) -- [ c.82 , c.87 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.239 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.259 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.45 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.25 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.308 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.283 , c.286 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.69 , c.111 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.490 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.79 , c.465 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.464 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.424 ]

Полиэфирные покрытия структура и свойства (1987) -- [ c.10 , c.18 ]

Поверхностно-активные вещества (1953) -- [ c.89 ]

Синтетические моющие и очищающие средства (1960) -- [ c.161 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.521 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.39 , c.228 , c.229 , c.576 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.582 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.217 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.128 , c.137 , c.141 , c.282 , c.288 , c.324 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.388 , c.429 , c.636 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.241 , c.943 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.137 , c.376 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.452 , c.453 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.178 , c.184 , c.375 , c.381 , c.460 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.232 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.33 , c.34 ]

Поверхностноактивные вещества и моющие средства (1960) -- [ c.39 , c.86 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.112 , c.113 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.260 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.260 ]

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964 (1964) -- [ c.149 ]

Полимеры (1990) -- [ c.92 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.334 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология