Диэтилкадмий реакция

Ароматические нитросоединеиия претерпевают под действием кадмийорганических соединений восстановительное алкилирование [153]. При этом наблюдается также алкилирование кольца например, реакция диэтилкадмия с нитробензолом даст N-этил-.анилин (107о) наряду с орто- (57о) и яо/ а-этилзамеш,еннымн (207о). [c.73]

Цинкорганические соединения, несомненно, обладают радом преимуществ по сравнению с магнийорганическими соединениями при получении кетонов из хлорангидридов кислот. Эти преимущества обусловлены главным образом тем, что цинкорганические соединения обладают малой реакционной способностью по отношению к карбонильной группе кетонов, в результате чего образование третичных спиртов не является существенной побочной реакцией. Малая реакционная способность цинкорганических и кадмийорганических соединений по отношению к карбонильной группе была проиллюстрирована сравнительными опытами, в которых определялось время, необходимое для достижения положительной реакции Гильмана [5] с кетоном Михлера (V). Оказалось, что в случае реактива Гриньяра положительная реакция наблюдается немедленно, в случае диэтилцинка для этого требуется 27,5 часа, а в случае диэтилкадмия — 100 час. [c.49]

Тетраэтилсвинец можно также получить в результате реакции между ацетатом свинца и триэтилалюминием. Ацетат свинца превращается в смесь тетраэтилсвинца и металлического свинца. Если реакцию вести в присутствии ацетата кадмия, иодистого этила и избытка триэтилалюминия, происходит одновременное этилирование металлического свинца и почти полное превращение свинца в тетраэтилсвинец. Полагают, что активным этилирующим агентом служит диэтилкадмий, образующийся из ацетата кадмия и триэтилалюминия. Диэтилкадмий и иодистый этил реагируют с металлическим свинцом с образованием тетраэтилсвинца и иодистого кадмия. Последний в присутствии избытка триэтилалюминия вновь превращается в диэтилкадмий [189]. [c.165]

При последовательном рассмотрении этих реакций можно отметить, что альдегиды практически не реагируют с растворами кадмийорганических соединений (ничтожные выходы), а кетоны, если и реагируют, то очень медленно (например, положительная реакция Гилмана с кетоном Михлера в случае диэтилкадмия требует 100 час.). [c.146]

Реакция диэтилкадмия с хлорангидридом бензойной кислоты [68]. К холодному раствору диэтилкадмия в бензоле (170 мл), полученному из 0,3 моля бромистого этила, прибавляют в течение 2 -мин. раствор 0,24 моля хлорангидрида бензойной кислоты в 50 мл бензола. Температуру реакционной смеси поддерживают от 5 до 14° С охлаждением ледяной водой, затем смесь перемешивают 1,5 часа при 40—45° С. Выход этилфенилкетона 75,7%. Если реакцию проводят в тех же условиях, но берут 0,21 моля хлорангидрида бензойной кислоты, выход равен 84,4%. [c.180]

Диэтилцинк, хотя и реагирует с гидридом триэтилгермания, однако строго Идентифицированных продуктов выделить не удалось [50], в то время как с диэтилкадмием реакция протекает по схеме [51] [c.154]

Методика с использованием смешанного ангидрид угольной кислоты 5- оказалась полезной для образовани амидных связей и для получения сложных эфиров тио.тов. См( шанные ангидриды угольной кислоты с успехом применялис для ацилирования в очень мягких условиях карбанионов. оС разовавшихся из диэтилового эфира этилмалоновой кислоты диэтилкадмия Последний дает в качестве продукта реакци соответствующий кетон. Смешанные ангидриды — нроизводиы уксусной и а 1етилсалициловой кислот — дают результать аналогичные описанным здесь , [c.30]

Описаны синтезы алкильных соединений элементов второй группы периодической системы — цинка, кадмия и ртути — с йомощью триалкилалюминиев. Диэтилкадмий мы уже упоминали в связи с его использованием в новом синтезе тетраэтил-св йнца. Реакция между алюминийорганическими соединениями и Hg b характерна тем, что если у алюминия используются все связанные с ним алкильные группы, то с ртутью связывается лищь одна алкильная группа.. Это означает, что возможны следующие три типа реакций [144, 175] [c.295]

Кадмийалкилы самопроизвольно не воспламеняются, за исключением тех случаев, когда они абсорбированы фильтровальной бумагой или находятся на большой поверхности. В остальном их реакции сходны с реакциями соединений цинка. По отношению к кетонам они обладают малой реакционной способностью, за исключением тех кетонов, которые активированы электронопритягивающими группами, и поэтому кадмийалкилы часто используют для получения кетонов из хлорангидридов. Оксалилхлорид и диэтилкадмий дают пропионилдиэтилкарби-нол (атакуется только одна карбонильная группа) [4]. По отношению к 3, 5-диметоксибензоилхлориду, который имеет две электроноотталкивающие группы, кадмийорганические соединения пассивны, и предпочтительно в этих случаях пользоваться соединениями цинка [89а]. Обычно при выборе цинк- или кадмий-алкилов предпочитают вторые, так как они не так легко воспламеняются. Однако это преимущество уравновешивается значительно большей стоимостью соединений кадмия и их высокой [c.124]

Полимеризацию окиси этилена и окиси пропилена, как и сополимеризацию этих двух окисей в присутствии металлоорганических соединений, изучал ряд исследователей [73, 88—93]. Камбара и Хатано [89] исследовали влияние температуры и продолжительности реакции на полимеризацию окиси пропилена в присутствии триэтилалюминия. Из данных табл. 59 видно, что полимеризация протекает скорее по цепному, чем по ступенчатому механизму, поскольку степень полимеризации почти не изменяется с глубиной превращения. С повышением температуры скорость реакции увеличивается, в то время как молекулярный вес уменьшается. Фурукава и др. [94, 95] изучали каталитическую активность ряда элементоорганическнх соединений, в том числе триэтилбора, диэтилцинка, диэтилкадмия, магнийбром-этила и бутиллития при комнатной температуре. Из исследованных соединений активным оказался лишь этилмагнийбромид. Он превращает окись этилена и окись пропилена в относительно высокомолекулярные полимеры, характеристическая вязкость которых составляет 9,5 и 4,5 дцл/г соответственно. [c.226]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

Реакция хлористого ацетила (2 моля) с диэтилкадмием заканчивается на 97% в присутствии 2 молей эфирата бромистого магния (бензольный раствор, 20 мин. при 28°С). Необходимо, однако, заметить, что при большей продолжительности реакции (3 часа) авторы нашли, что последняя происходит и в отсутствие магниевых солей. [c.163]

Фурукава с сотр. [36, 37] обратили внимание на то, что диэтилкадмий вызывает полимеризацию виниловых соединений в присутствии некоторых количеств (Кислорода или гидроперекиои кумола. Авторы предполагают возможность протекания реакции по радикальному механизму. Фудзии [38] также считает, что присутствие малых количеств кислорода в случае полимеризации винилацетата при помощи диметилкадмия увеличивает скорость полимеризации и глубину превращения мономера. [c.165]

При реакции диэтилкадмия с фталевым ангидридом была выделена в качестве единственного продукта реакции о-пропионилбензойная кислота. При продолжении исследования реакции кадмийорганических соединений с ангидридами кислот Джонс с сотр. [18] изучили действие хлористого метилкадмия на ангидрид нафтойной кислоты й нашли, что реакция протекает аналогично реакции с фталевым ангидридом с образованием 8-ацетил-1-нафтойной кислоты и 3,3-диметил-нафталида. [c.172]

Кадмийорганические соединения не реагируют с эфирами карбоновых кислот. Исключение представляет диэтилоксалат. Найдено [3], что при реакции диэтилкадмия с диэтилоксалатом выход этилового-эфира а-оксикислоты составляет 83%. Описывается реакция кадмийорганического соединения, полученного действием хлористого кадмия на 2-пиколиллитий с диэтилоксалатом [24]. [c.174]

Реакция диэтилкадмия с хлорангидридом стеариновой кислоты [67]. 18,0 г (0,0595 моля) хлорангидрида стеариновой кислоты прибавляют к раствору диэтилкадмия, полученному из 14,8 г (0,0795 моля) бромистого этила, 2,0 г (0,082 г-атома) магния и 7,7 г (0,043 моля) хлористого кадмия. После кипячения с обратным холодильником в течение 1 часа и обычной обработки получают 10,7 г (62%) эйкозанона-3, т. пл. 61° С. [c.180]

При действии кадмийорганических соединений на хлорангидриды ненасыщенных кислот реакция происходит по карбонилыной группе с образованием ненасыщенных кетонов. Меинвальд с сотр. [108] при действии диэтилкадмия на 5-метил-4-гексеноилхлорид получили с выходом 57% 7-метил-6-октен-3-он. Японские авторы [109] использовали кадмийорганические соединения в синтезе промежуточных продуктов для получения природных соединений. [c.185]

Гилман и Нелсон [3] впервые показали, что при реакции хлорангидрида моноэтилового эфира щавелевой кислоты с диэтилкадмием не образуются эфиры а-кетокислот, а реакция идет до образования а-оксикислот с третичеым углеродным атомом по уравнению [c.190]

Взаимодействие кадмийорганических соединений с дихлорангидри-дами двухосновных карбоновых кислот может привести к получению дикетонов, только начиная с адипиновой кислоты. Гилман и Нелсон [3] показали, что при действии диэтилкадмия на хлорангидрид щавелевой кислоты реакция идет до образования соответствующего третичного кетоспирта [c.201]

В данной работе предполагается восполнить имеющийся пробел в химии силоксипроизводных элементов П группы. С этой целью были синтезированы триэтилсилоксиэтилкадмий и триэтилсилоксиэтилцинк из диэтилкадмия или диэтилцинка и триэтилгидроксисилана, взятых в соотношении 1 1, Реакция проводилась в растворе углеводорода при комнатной температуре и сопровождалась выделением этана [c.55]

Направление I, включающее гидридное перемещение водорода, является основным, так же как и в реакции диэтилцинка и диэтилкадмия стрифенилхлорметаном [9]. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология