Диэтилкадмий кислородом

Перекисные соединения/ способные инициировать полимеризацию ВА при низких температурах, возникают также при окислении кислородом или перекисями диэтилкадмия, триэтилалюминия и других металлорганических соединений. [c.9]

Активирующее действие кислорода и бензохинона при полимеризации в присутствии диэтилкадмия , по-видимому, описывается следующими схемами [c.156]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Диэтилкадмий вызывает полимеризацию виниловых соединений в присутствии кислорода. Изучено поведение смесей с различными соотношениями тетрахлорида титана . В сочетании с алюминий-или бериллийалкилом алкильные соединения кадмия полимерп-зуют большое число виниловых углеводородов общей формулы H2 = HR, например пропилен, бутилен и стирол [c.60]

Диэтилкадмий совместно с кислородсодержащими соединениями (кислород, перекись водорода или перекись металла) полимеризует хлористый винил Запатентовано использование с этой целью смеси кадмийалкила с галогенидом переходного металла Проведено исследование полимеризации винилацетата, стирола и метилметакрилата в присутствии металлалкильных соединений, включая диэтилкадмий, и влияния п-бензохииона и других хинонов или фенолов на полимеризацию метилметакрилата в присутствии диэтилцинка [c.60]

В литературе описано получение ПВХ (с 12%-ным выходом) полимеризацией винилхлорида под влиянием кадмийорганических соединений " . Очевидно, в этих работах из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Кадмийалкилы обычно применяют в комбинации с активаторами, например с кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца, гидроперекисью изопропилбензола , бензо-хиноном , с четыреххлористым титаном хлористым фенил-ванадием , азотнокислым серебром, хлористым цинком и трихлорокисью ванадия . Однако выход полимера при использовании указанных инициирующих систем с диэтнлкадмием не превыщает 15— 35%. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола составляет 16 ккал1моль. [c.156]

Таким образом, при взаимодействии кислорода или бензохинона с диэтилкадмием образуются этильные свободные радикалы, которые, вероятно, и вызывают полимеризацию винилхлорида. [c.156]

Фурукава с сотр. [36, 37] обратили внимание на то, что диэтилкадмий вызывает полимеризацию виниловых соединений в присутствии некоторых количеств (Кислорода или гидроперекиои кумола. Авторы предполагают возможность протекания реакции по радикальному механизму. Фудзии [38] также считает, что присутствие малых количеств кислорода в случае полимеризации винилацетата при помощи диметилкадмия увеличивает скорость полимеризации и глубину превращения мономера. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология