Диэтилкадмий кислоты

Цинкорганические соединения, несомненно, обладают радом преимуществ по сравнению с магнийорганическими соединениями при получении кетонов из хлорангидридов кислот. Эти преимущества обусловлены главным образом тем, что цинкорганические соединения обладают малой реакционной способностью по отношению к карбонильной группе кетонов, в результате чего образование третичных спиртов не является существенной побочной реакцией. Малая реакционная способность цинкорганических и кадмийорганических соединений по отношению к карбонильной группе была проиллюстрирована сравнительными опытами, в которых определялось время, необходимое для достижения положительной реакции Гильмана [5] с кетоном Михлера (V). Оказалось, что в случае реактива Гриньяра положительная реакция наблюдается немедленно, в случае диэтилцинка для этого требуется 27,5 часа, а в случае диэтилкадмия — 100 час. [c.49]

Реакция диэтилкадмия с хлорангидридом бензойной кислоты [68]. К холодному раствору диэтилкадмия в бензоле (170 мл), полученному из 0,3 моля бромистого этила, прибавляют в течение 2 -мин. раствор 0,24 моля хлорангидрида бензойной кислоты в 50 мл бензола. Температуру реакционной смеси поддерживают от 5 до 14° С охлаждением ледяной водой, затем смесь перемешивают 1,5 часа при 40—45° С. Выход этилфенилкетона 75,7%. Если реакцию проводят в тех же условиях, но берут 0,21 моля хлорангидрида бензойной кислоты, выход равен 84,4%. [c.180]

Диэтиланилин 749 Диэтилбарбитуровая кислота 343 Днэтилендиамиппеоиол, кобальтовые соли 641 Диэтилкадмий 193 [c.1174]

Методика с использованием смешанного ангидрид угольной кислоты 5- оказалась полезной для образовани амидных связей и для получения сложных эфиров тио.тов. См( шанные ангидриды угольной кислоты с успехом применялис для ацилирования в очень мягких условиях карбанионов. оС разовавшихся из диэтилового эфира этилмалоновой кислоты диэтилкадмия Последний дает в качестве продукта реакци соответствующий кетон. Смешанные ангидриды — нроизводиы уксусной и а 1етилсалициловой кислот — дают результать аналогичные описанным здесь , [c.30]

Получить а-дикетоны из хлорангидрида щавелевой кислоты и кадмийорганических соединений пока не удалось. При взаимодействии диэтилкадмия с хлорангидридом моноэтилового эфира щавелевой кислоты образуется окоиэфир XI с выходом 63%, а ожидаемый эфир кетонокислоты не получается. [c.54]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

При реакции диэтилкадмия с фталевым ангидридом была выделена в качестве единственного продукта реакции о-пропионилбензойная кислота. При продолжении исследования реакции кадмийорганических соединений с ангидридами кислот Джонс с сотр. [18] изучили действие хлористого метилкадмия на ангидрид нафтойной кислоты й нашли, что реакция протекает аналогично реакции с фталевым ангидридом с образованием 8-ацетил-1-нафтойной кислоты и 3,3-диметил-нафталида. [c.172]

Найтингаль с сотр. [19] описывают, что дифенилкадмий, действуя на ангидрид нафтойной кислоты, нормально образует 8-бензоил-1-нафтой-ную кислоту с 85%-ным выходом, а диэтилкадмий дает 8-пропионил- [c.173]

Кадмийорганические соединения не реагируют с эфирами карбоновых кислот. Исключение представляет диэтилоксалат. Найдено [3], что при реакции диэтилкадмия с диэтилоксалатом выход этилового-эфира а-оксикислоты составляет 83%. Описывается реакция кадмийорганического соединения, полученного действием хлористого кадмия на 2-пиколиллитий с диэтилоксалатом [24]. [c.174]

Реакция диэтилкадмия с хлорангидридом стеариновой кислоты [67]. 18,0 г (0,0595 моля) хлорангидрида стеариновой кислоты прибавляют к раствору диэтилкадмия, полученному из 14,8 г (0,0795 моля) бромистого этила, 2,0 г (0,082 г-атома) магния и 7,7 г (0,043 моля) хлористого кадмия. После кипячения с обратным холодильником в течение 1 часа и обычной обработки получают 10,7 г (62%) эйкозанона-3, т. пл. 61° С. [c.180]

Кроме диметилкадмия, при синтезе кетонов применяют также другие кадмийорганические соединения 1[66], однако примеров их применения в литературе приведено значительно меньше. Описано получение эйкозанона-3 с выходом 62% при действии диэтилкадмия на хлор- ангидрид стеариновой кислоты [67]. I [c.180]

При действии кадмийорганических соединений на хлорангидриды ненасыщенных кислот реакция происходит по карбонилыной группе с образованием ненасыщенных кетонов. Меинвальд с сотр. [108] при действии диэтилкадмия на 5-метил-4-гексеноилхлорид получили с выходом 57% 7-метил-6-октен-3-он. Японские авторы [109] использовали кадмийорганические соединения в синтезе промежуточных продуктов для получения природных соединений. [c.185]

Взаимодействие диэтилкадмия с хлорангидридом у ормасляной кислоты [116]. К эфирному раствору бромистого этилмагния (из 82 г бромистого этила, 18 г магния и 700 мл сухого эфира) в атмосфере инертного газа при энергичном перемешивании в две порции прибавляют 72 г сухого хлористого кадмия и нагревают 1,5 часа с обратным холодильником. К этому раствору при комнатной температуре прикапывают в течение [c.187]

Взаимодействие диэтилкадмия с 8-бензоил-1-нафтоилхлоридом [19]. Бромистый этилмагний приготовляют из 5,6 г бромистого этила в 100 мл эфира, 22,9 г хлористого кадмия прибавляют к холодному раствору реактива Гриньяра, После нагревания и перемешивания раствора диэтилкадмия эфир отгоняют и заменяют 150 мл сухого толуола. Толуольный раствор нагревают до 50—70° С и прибавляют И г (0,037 моля) 8-бензоил-1-нафтоилхлорида в 50 мл толуола при энергичном перемешивании в течение 20 мин. Смесь нагревают 2 часа при перемешивании, затем гидролизуют соляной кислотой 1 1). Водный слой отделяют, экстрагируют толуолом толуольные слои соединяют, промывают раствором соды и сушат. Растворитель отгоняют в вакууме. 10,3 г (95%) сиропообразного остатка перекристаллизовывают из этилацетата и получают белые иглы З-этил-З-фенилнафталида, т. пл. 128—129° С. [c.189]

Гилман и Нелсон [3] впервые показали, что при реакции хлорангидрида моноэтилового эфира щавелевой кислоты с диэтилкадмием не образуются эфиры а-кетокислот, а реакция идет до образования а-оксикислот с третичеым углеродным атомом по уравнению [c.190]

Взаимодействие кадмийорганических соединений с дихлорангидри-дами двухосновных карбоновых кислот может привести к получению дикетонов, только начиная с адипиновой кислоты. Гилман и Нелсон [3] показали, что при действии диэтилкадмия на хлорангидрид щавелевой кислоты реакция идет до образования соответствующего третичного кетоспирта [c.201]

С хлорангидридом янтарной кислоты соответствующие дикетоны не были получены [166]. При действии диэтилкадмия на дихлорангид рид янтарной кислоты не был получен 3,6-октандион, а был выделен только с 13—15%-ным выходом у-этил-у-капролактон [c.202]

Дихлорангидрид глутаровой кислоты с диэтилкадмием дает лишь 3— 7% 3,7-нонандиона и ряд циклических продуктов типа лактонов [167]. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология