Кадмийорганические соединения, растворы реакции

Наибольший объем исследований приходится на долю реакций кадмийорганических соединений в растворах. [c.146]

При последовательном рассмотрении этих реакций можно отметить, что альдегиды практически не реагируют с растворами кадмийорганических соединений (ничтожные выходы), а кетоны, если и реагируют, то очень медленно (например, положительная реакция Гилмана с кетоном Михлера в случае диэтилкадмия требует 100 час.). [c.146]

Имеются также данные о взаимодействии растворов кадмийорганических соединений с эфирами кетокислот и отчасти альдегидокислот. Реакция идет по карбонильной группе [c.147]

Относительно реакций с неорганическими соединениями известно, что вода разлагает растворы кадмийорганических соединений, кислород легко их окисляет (удобный путь получения органических гидроперекисей с высокими выходами), а галоиды ими обесцвечиваются. [c.148]

Ароматические и нормальные алифатические кадмийорганические соединения получают, прибавляя 0,5 моля безводного хлористого кадмия к 1 молю эфирного раствора реактива Гриньяра и нагревая реакционную смесь в течение 20—30 мин., иногда в течение 1 часа до получения отрицательной пробы Гилмана [8]. В редких случаях, когда в. течение этого времени отрицательная реакция не будет получена, можно добавить еще небольшое количество хлористого кадмия. [c.158]

Реакции кадмийорганических соединений в их индивидуальном состоянии или вновь растворенных после выделения, в отличие от взаимодействий в растворах кадмийорганических соединений, взятых прямо из реакционной смеси без предварительного выделения и очистки (см. стр. 167), изучены крайне мало. [c.160]

РЕАКЦИИ РАСТВОРОВ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.167]

Реакции растворов кадмийорганических соединений [c.169]

Реакции растворов кадмийорганических соединений с азотсодержащими соединениями практически мало изучены. [c.204]

В реакциях с галогенорганически.ми соединениями кадмий иа-шюго пассивнее ципка, и прямой синтез кадмийорганических соединений используется очень редко [143]. Эффективным методом получения алкилкадмийгалогенидов и их комплексов является электролиз растворов, содержащих алкилгалогениды и бидентатные доноры электронов, с использованием кадмиевого анода [142]. [c.70]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Эфирные растворы кадмийорганических соединений, получаемые обычно обменной реакцией между солями кадмия и реактивом Гринья-ра, имеют довольно широкое распространение в качестве ценного реагента при получении, например, кетонов и некоторых других классов органических соединений (см. стр. 167). [c.155]

Реакцию проводят в эфире в атмосфере инертного газа (азот, аргон). Были сделаны попытки получить растворы кадмийорганических соединений в высших эфирах в диизопропиловом эфире [10] и ди-н-бу-тиловом эфире [2, 3, 11]. Однако Кейзон [2, 3] считает ди-м-бутиловый эфир непригодным растворителем, так как реакция реактива Гриньяра с хлористым кадмием протекает в нем очень медленно и приводит к низким выходам конечных продуктов. [c.158]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

Коллонич [8] пришел к заключению, что в реакциях растворов кадмийорганических соединений имело большое значение присутствие солей магния, образующихся в процессе реакции [c.162]

Реакция хлорангидрида полуэфира щавелевой кислоты, обычно приводящая с растворами кадмийорганических соединений к эфиру оксикислоты, в случае реакции с чистым диметилкадмием (в присутствии бромистого лития в качестве активатора) дает 51% этилового эфира пировиноградной кислоты [8]. [c.163]

В дальнейшем Кейзон [68] более подробно изучил реакцию кадмийорганических соединений с хлорангидридами эфиров двухосновных карбоновых кислот и нашел дополнительные условия, улучшающие выходы реакции. Он считает, что кадмийорганическое соединение обязательно должно быть приготовлено в эфире, а затем эфир заменен на бензол, причем увеличение выхода последующей реакции в значительной мере зависит от хорошего перемешивания реакционной смеси. Реакционный комплекс, всегда получающийся после прибавления хлорангидрида, не растворим ни в эфире, ни в бензоле. При проведении реакции в эфире часто наблюдают, что перемешивание становится невозможным из-за о1бразования большого количества осадка (дальнейшее нагревание неперемешиваемой массы не способствует протеканию реакции в нужном направлении). При проведении реакции в бензоле осадок редко превращается в трудно перемешиваемую массу. Кроме того, вследствие более высокой температуры кипения бензола реакция в бензоле протекает более быстро. Интересно заметить, что проведение реакции в дибутиловом эфире, по мнению Кейзона, не удобно, так как реактив Гриньяра, полученный в дибутиловом эфире, реагирует с хлористым I кадмием очень медленно кроме того, дибутиловый эфир, видимо, спо- [c.192]

Если реакцию проводят в бензоле, то после получения кадмийорганического соели нрния эфир отгоняют на колонке Вигрэ в четыре или шесть секций, постепенно до бавляя бензол по 50 мл, пока температура перегона не достигнет 80. С. ДихлорангиД рид адипиновой кислоты растворяют в 20 мл бензола, прибавляют по каплям к бензольному раствору кадмийорганического соединения, а смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология