Кадмийорганические соединения, растворы

По (аналогии С полярным механизмом, предложенным для ауто-окисления бор- и магнийорганических соединений, предполагали, что окисление цинк- и кадмийорганических соединений в растворе происходит путем гетеролитического внедрения кислорода по связи металл—углерод [89—90] [c.32]

Получение кадмийорганического соединения производят в бензоле, поскольку требуется более высокая температура, чем при образовании магнийорганического соединения. В раствор магнийорганического соединения добавляют хлористый кадмий и бензол и затем отгоняют эфир. [c.235]

Наибольший объем исследований приходится на долю реакций кадмийорганических соединений в растворах. [c.146]

Широкое развитие этой области, особенно за последнее десятилетие, объясняется легкой доступностью растворов кадмийорганических соединений, малой гигроскопичностью солей кадмия, в отличие, например, от галогенидов цинка, а также некоторыми другими особенностями этих растворов. [c.146]

От реактива Гриньяра растворы кадмийорганических соединений отличаются неспособностью реагировать с карбонильной группой, неактивированной соседством тех или иных групп, что создает дополнительные возможности синтетического характера. [c.146]

При последовательном рассмотрении этих реакций можно отметить, что альдегиды практически не реагируют с растворами кадмийорганических соединений (ничтожные выходы), а кетоны, если и реагируют, то очень медленно (например, положительная реакция Гилмана с кетоном Михлера в случае диэтилкадмия требует 100 час.). [c.146]

Имеются также данные о взаимодействии растворов кадмийорганических соединений с эфирами кетокислот и отчасти альдегидокислот. Реакция идет по карбонильной группе [c.147]

Относительно реакций с неорганическими соединениями известно, что вода разлагает растворы кадмийорганических соединений, кислород легко их окисляет (удобный путь получения органических гидроперекисей с высокими выходами), а галоиды ими обесцвечиваются. [c.148]

ПОЛУЧЕНИЕ РАСТВОРОВ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.158]

Практически можно получать растворы кадмийорганических соединений из самых разнообразных магнийорганических соединений. [c.158]

Ароматические и нормальные алифатические кадмийорганические соединения получают, прибавляя 0,5 моля безводного хлористого кадмия к 1 молю эфирного раствора реактива Гриньяра и нагревая реакционную смесь в течение 20—30 мин., иногда в течение 1 часа до получения отрицательной пробы Гилмана [8]. В редких случаях, когда в. течение этого времени отрицательная реакция не будет получена, можно добавить еще небольшое количество хлористого кадмия. [c.158]

Получение растворов кадмийорганических соединений 15Э> [c.159]

Многочисленные примеры получения растворов кадмийорганических соединений описаны на стр. 167. [c.159]

Реакции кадмийорганических соединений в их индивидуальном состоянии или вновь растворенных после выделения, в отличие от взаимодействий в растворах кадмийорганических соединений, взятых прямо из реакционной смеси без предварительного выделения и очистки (см. стр. 167), изучены крайне мало. [c.160]

РЕАКЦИИ РАСТВОРОВ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.167]

РАСТВОРЫ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ГАЛОИДНЫЕ АЛКИЛЫ [c.167]

Реакции растворов кадмийорганических соединений [c.169]

РАСТВОРЫ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ И ЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.174]

РАСТВОРЫ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И КЕТОКИСЛОТЫ [c.174]

I Растворы кадмийорганических соединений в настоящее время ши- [c.176]

I растворов кадмийорганических соединений в одну стадию без их вы- [c.176]

Получение 1-хлоргексанона-2 [19]. Из 0,35 моля бромистого я-бутила, 0,35 грамматома магния и 0,188 моля хлористого кадмия получают раствор ди-я-бзпгилкадмия в 175 мл бензола. Раствор кадмийорганического соединения охлаждакуг до 5° в бане со льдом и, продолжая охлаждение, прибавляют к нему в течение 40 сек. раствор 0,35 моля хлорангидрида монохлоруксусной кислоты в 70 мл бензола. После того как прибавление будет закончено, реакционную смесь перемешивают в продолжение 3 час. при температуре 15—20°, а затем в течение еще полутора часов при температуре 20—25°. Затем к смеси прибавляют в избытке лед и разбавленную серную кислоту, после чего водный слой отделяют и экстрагируют бензолом. Бензольные вытяжки и бензольный слой соединяют и промывают водо 5%-ным раствором бикарбоната натрия и снова водой, а насыщенным раство- [c.60]

В реакциях с галогенорганически.ми соединениями кадмий иа-шюго пассивнее ципка, и прямой синтез кадмийорганических соединений используется очень редко [143]. Эффективным методом получения алкилкадмийгалогенидов и их комплексов является электролиз растворов, содержащих алкилгалогениды и бидентатные доноры электронов, с использованием кадмиевого анода [142]. [c.70]

Многие металлоорганические соединения способны инициировать полимеризацию ненасыщенных соединений. Из них особое значение имеют металлоорганические соединения щелочных металлов, цинкорганические и кадмийорганические соединения (например, диэтилцинк, диизобутилцинк) и магнийорганические соединения. Полимеризацию под действием металлоорганических соединений обычно проводят в растворах. Наиболее распространенными растворителями являются алифатические и ароматические углеводороды (гексан, гептан, декалин, бензол, толуол). [c.148]

Получение барийорганических соединений через кадмийорганические соединения. Дифенилбарий не получается действием бария на дифенил-цинк или трифенилсурьму, но образуется в бензольном растворе при действии бария на дифенилкадмий [ Ч, [c.503]

Как показали исследования, лучшими реагентами для превращения хлорангидридов кислот в кетоны являются кадмийорганические соединения (Гильман, 1936). При прибавлении одного эквивалента безводного хлорида кадмия к раствору фенилмагнийбромида в эфире получается раствор фенилкадмийхлорида, который, реагируя с ацетилхлори-дом, дает ацетофенон с высоким выходом [c.448]

Кадмийорганические соединения (стр. 413) образуются при простом добавлении хлористого кадмия к раствору магнийорганического бромида (при использовании магнийорганического иодида выход кадмийорганиче-ского соединения снижается). [c.399]

В оставшуюся густую черную массу кадмийорганического соединения прибавляли 50 м.л абсолютного бензола, смесь нагревали в течение 15—20 минут с обратным холодильником в токе азота затем смесь охлаждали до комнатной температуры и приливали из капельной воронки 35 г (0,18 г-моль) хлорангидрида 4-этилкаприловой кислоты в 75 мл сухого бензола. При этом наблюдался разогрев. После того как масса начинала остывать, ее разогревали до кипения и кипятили в течение 1 часа. На следующий день реакционную массу выливали в 20%-ный раствор серной кислоты (- 1 л) со льдом (- 500—600 г). Этот раствор брали в количестве, достаточном для образования двух прозрачных слоев ( 1л). Водный слой отделяли в делительной воронке от бензольного и экстрагировали бензолом (дважды по 100 мл). Первоначальный бензольный слой и кал дую из вытяжек промывали последовательно дистиллированной водой (200 мл), 5%-ным раствором карбоната натрия (200 мл), насыщенным раствором хлористого натрия (100 мл) и фильтровали через слой безводного сульфата натрия. [c.189]

В настоящее время для получения кетонов предпочитают пользоваться растворами кадмийорганических соединений, так как это дает более высокие выходы. KpoiMe того, соли кадмия, прибавляемые (в первой стадии) к реактиву Гриньяра, менее гигроскопичны, чем соли щинка. [c.10]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Эфирные растворы кадмийорганических соединений, получаемые обычно обменной реакцией между солями кадмия и реактивом Гринья-ра, имеют довольно широкое распространение в качестве ценного реагента при получении, например, кетонов и некоторых других классов органических соединений (см. стр. 167). [c.155]

В таких растворах кадмийорганические соединения находятся в виде кадмийдиалкилов или галогенидов алкилкадмия в зависимости от взятых соотношений исходных компонентов. Кадмийдиалкилы были выделены из эфирных растворов в виде индивидуальных соединений их свойства описаны на ряде примеров (см. стр. 150). [c.155]

Реакцию проводят в эфире в атмосфере инертного газа (азот, аргон). Были сделаны попытки получить растворы кадмийорганических соединений в высших эфирах в диизопропиловом эфире [10] и ди-н-бу-тиловом эфире [2, 3, 11]. Однако Кейзон [2, 3] считает ди-м-бутиловый эфир непригодным растворителем, так как реакция реактива Гриньяра с хлористым кадмием протекает в нем очень медленно и приводит к низким выходам конечных продуктов. [c.158]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

Коллонич [8] пришел к заключению, что в реакциях растворов кадмийорганических соединений имело большое значение присутствие солей магния, образующихся в процессе реакции [c.162]

Реакция хлорангидрида полуэфира щавелевой кислоты, обычно приводящая с растворами кадмийорганических соединений к эфиру оксикислоты, в случае реакции с чистым диметилкадмием (в присутствии бромистого лития в качестве активатора) дает 51% этилового эфира пировиноградной кислоты [8]. [c.163]

Была изучена также полимеризация метил-, этил-, изобутил- и н-бутилвиниловых эфиров 39] при 80°С в блоке и растворе под действием реактива Гриньяра и кадмийорганических соединений класса R dX, полученных через реактив Гриньяра, где R — арил или аллил, а X — хлор или бром. Полученные полимеры представляют твердые продукты с высоким молекулярным весом, температурой плавления и большей характеристической вязкостью. [c.165]

Растворы кадмийорганических соединений (РгСс или R dX) реаги руют с влагой и кислородом воздуха. Работа с ними проводится обычно в атмосфере инертного газа (азот, аргон). [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология