Кадмийорганические соединения, растворы кетонами

При последовательном рассмотрении этих реакций можно отметить, что альдегиды практически не реагируют с растворами кадмийорганических соединений (ничтожные выходы), а кетоны, если и реагируют, то очень медленно (например, положительная реакция Гилмана с кетоном Михлера в случае диэтилкадмия требует 100 час.). [c.146]

Как показали исследования, лучшими реагентами для превращения хлорангидридов кислот в кетоны являются кадмийорганические соединения (Гильман, 1936). При прибавлении одного эквивалента безводного хлорида кадмия к раствору фенилмагнийбромида в эфире получается раствор фенилкадмийхлорида, который, реагируя с ацетилхлори-дом, дает ацетофенон с высоким выходом [c.448]

В настоящее время для получения кетонов предпочитают пользоваться растворами кадмийорганических соединений, так как это дает более высокие выходы. KpoiMe того, соли кадмия, прибавляемые (в первой стадии) к реактиву Гриньяра, менее гигроскопичны, чем соли щинка. [c.10]

Эфирные растворы кадмийорганических соединений, получаемые обычно обменной реакцией между солями кадмия и реактивом Гринья-ра, имеют довольно широкое распространение в качестве ценного реагента при получении, например, кетонов и некоторых других классов органических соединений (см. стр. 167). [c.155]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

Гилман и Нелсон [3] на примере хлорангидрида и-метоксибензойной кислоты показали, что наличие алкоксигруппы в хлорангидриде кислоты не снижает выходов алкоксилированных кетонов. 6 дальнейших работах это наблюдение получило свое развитие, и ряд алкоксилированных кетонов был получен при помощи растворов кадмийорганических соединений. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология