Реформатского реакция кислот

Реформатского реакция - реакция альдегида и кетона с а-бромэфиром в присутствии цинка, приводящая к получению Р-гидроксикарбоновой кислоты. [c.317]

В настоящее время механизм реакции Реформатского дискутируется. Появились факты, свидетельствующие о том, что при действии цинка на эфир а-галогензамещенной кислоты образуется енолят, который затем реагируег с карбонильным соединением через шестичленное переходное состояние [c.294]

Как с помощью реакции Реформатского получить р-гидроксимасляную и кротоновую кислоты [c.121]

Рассмотрим теперь другой возможный метод синтеза. По реакции Реформатского из эти-тового эфира бромуксусной кислоты, цинка и би-циклооктанона образуется [c.517]

Взаимодействие а-галогенированных эфиров карбоновых кислот с альдегидами или кетонами в присутствии цинка реакция Реформатского) протекает совершенно аналогично реакции Гриньяра [c.199]

Выходы при реакции Реформатского обычно бывают хорошими. Эту реакцию следует предпочесть для получения некоторых типов соединений, например ненасыщенных кислот с разветвлением у 3-углеродного атома или у а- и -углеродного атома [29], и для получения кумарин ОБ [37]. [c.264]

Реформатского реакция. Лития диизопропиламид. Трихлоруксусной кислоты Этиловый эфир. [c.668]

Реакция Реформатского с успехом была применена В. П. Яворским в 1902—1903 гг. к синтезу непредельных кислот с сопряженной системой кратных связей, в частности кислот сорбинового ряда. Исследователь показал [178], что дегидратация синтезируемых по реакции Реформатского оксигидросорбиновых кислот идет в том случае, если в а-положении карбоксил имеет водородные атомы [c.205]

Реакция Реформатского. Реакцию Реформатского обычно проводят в бензоле или смеси бензола с эфиром при Кипячении. Ратке и Линдерт [2] изучали взаимодействие уксусного альдегида и этилового эфира бромуксусной кислоты в различных условиях по реакции Реформатского. Выход этилового эфира 3-оксимасляной кислоты [c.267]

Напишите схему синтеза кислоты eHj—СН(СНз)—СН2—СООН из ацетофенона, воспользовавшись реакцией РеформаТСКОГО [c.408]

Нитрилы могут быть использованы вместо карбонильных соединений в реакции Реформатского. Реакция осуществляется путем кипячения в бензоле смеси а-бромзамещенного сложного эфира, нитрила и цинка. Для превращения кетиминоэфира в кето-эфир проводят гидролиз разбавленной серной кислотой. При нормальном течении реакции при этом образуются моно- и ди-а-заме-щенные р-кетоэфиры i4i-i46 Данная разновидность реакции Реформатского некоторыми авторами, особенно во Франции, назы вается реакцией Блэза, впервые описавшего ее в 1901 г. В ходе реакции происходит присоединение к цианогруппе образующегося в качестве промежуточного продукта цинкорганического соединения. Хорошие выходы р-хетоэфиров достигаются при взаимодействии нитрилов с разветвленными эфирами а-бромпропионовой кислоты [c.237]

Цинкорганические соли играют важную роль в реакции Реформатского. Последняя заключается в том, что эфир а-галоидкарбоновой кислоты взаимодействует с цинком и карбонильным соединением (альдегидом, кетоном) или непосредственно, или в таких безводных растворителях, как бензол, тетрагидрофуран и т. п. Вначале образуется цинк-органическая соль, которая затем, аналогично гриньяровским соединениям, присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона. После разложения водой получают эфир З-оксикарбоновой кислоты или (вследствие последующего отщепления воды от -оксиэфира) эфир [c.192]

Реакция Реформатского широко применяется для препаративных целей. Так же как а-галоидзамещенные эфиры карбоновых кислот, реагируют многие эфиры 3- и даже 7-бромкарбоновых кислот, если только [c.192]

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

Используя эти реакции, А. М. Бутлеров и его ученики (в особенности А. М. Зайцев) в 60—70-х годах прогилого столетия синтезировали большое число спиртов, кислот, углеводородов с разветвленным скелетом. Впоследствии цинкорганические соединения были в этих синтезах заменены более удобными магнийорганиче-скими. Цинкорганический синтез сохранил свое значение и в наши дни в виде реакции Реформатского. В ходе этой реакции из цинка и эфира а-галогенозамещенной кислоты образуется цинкорганиче-ское соединение, присоединяющееся затем к карбонильной группе альдегида или кетона, например [c.244]

Кетоны могут давать оптически активные р-оксикислоты при реакции Реформатского с участием эфиров бромуксус-ной кислоты с оптически активными спиртами [c.129]

Реакция Реформатского. В 1887 г. в Казанской химической лаборатории С. Н. Реформатский разработал метод синтеза -окси-кислот, основанный на действии металлического цинка на смесь альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенокис.чот. Используя эту реакцию, С. Н. Реформатский получил ряд новых -оксикислот, их эфиров и солей. Реакция Реформатского нашла применение в синтезе и изучении строения сложных веществ растительного и животного мира (терпены, витамины, гормоны). С ее помощью, например, был осуществлен синтез витамина А. [c.257]

Ненасыщенные сложные эфиры можно получать также по реакциям Кляйзена и Реформатского, однако эти методы в отличие от реакции Кнёвенагеля не подходят для получения эфиров коричной кислоты, содержащих галоген, нитро- или фенольную группу в кольце [58]. Реакция конденсации Кнёвенагеля дает удовлетворительные выходы, особенно с альдегидами. [c.330]

Низкие выходы продуктов, часто наблюдаемые- при реакции Реформатского, объясняются протеканием побочных реакций. Например, основная соль цинка может вызвать альдольную конденсацию альдегидов. Возможно также взаимодействие 2 моль -афира а-бромкиелоты под действием цинка с образованием эфиров янтарной кислоты. Рекомендации для уменьшения доли побочных реакций см. [278]. [c.752]

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 1-ЦИКЛОГЕКСЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (реакция Реформатского ) [c.812]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Чичибабин [29] впервые модифицировал реакцию Реформатского в применении к ортоэфирам. Впоследствии более подробно это превращение изучено Дено [30], получившим ряд ацеталей а-формилэфиров карбоновых кислот [c.123]

Кетон 18 был впервые синтезирован из 3-ионона с эфирами -бром-кротоновой кислоты в присутствии цинка (реакция Реформатского) с получением /тгранс- 3-ионолиденкротоновой кислоты. При воздействии на последнюю метиллития [45] получили кетон по следующей схеме [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология