Дегидратация алициклических спиртов

Если же рядом с атомом углерода, который при течении реакции по механизму 1 должен стать положительно заряженным, находятся фенильные группы или другие заместители, имеющие л-связи, то, несмотря на разветвленность углеродного скелет в а-положении, процесс дегидратации протекает без молекулярной перегруппировки. Это можно иллюстрировать рядом примеров дегидратации алициклических спиртов, при которой очень часто наблюдается перестройка углеродных циклов [28. [c.679]

При дегидратации алициклических вторичных спиртов количество г ис-олефина доминирует над транс-изомером и значительно превышает равновесную концентрацию. [c.96]

У значительной части изученных кислот главным продуктом реакции были ненасыщенные кислоты. Сопоставляя этот факт с легкостью дегидратации третичного спирта, можно было заключить, что исходные кислоты были вторичными - их карбоксильная группа непосредственно связана с алициклическим радикалом. Однако были обнаружены и первичные кислоты, карбоксил которых находился у группы Hj боковой цепи. [c.34]

Дегидратация спиртов алициклического ряда часто сопровождается перегруппировкой. Если гидроксильная группа находится в боковой цепи у а-углеродного атома, то происходит расширение цикла, особенно легко в случае спиртов циклопропанового и циклобутанового рядов. Катализаторами служат сильные водородные или льюисовы кислоты (хлористый цинк, хлористый алюминий) [c.557]

При получении непредельных углеводородов из галогенпроизводных молекулярные перегруппировки всегда наблюдаются в том случае, когда при углеродном атоме, связанном с галогеном, находится третичная углеводородная группа или полиметиленовый цикл. Следует иметь в виду (стр. 600), что получение галогенпроизводных из спиртов, имеющих аналогичную структуру, обычно также сопровождается молекулярной перегруппировкой. В связи с этим, при получении непредельных углеводородов из спиртов алициклического ряда различными методами—непосредственной дегидратацией или через галогенпроизводные—возможно образование различных изомерных углеводородов 1201 [c.675]

Пипаколиновые перегруппировки изучены не только для пинаконов и пинаколиновых спиртов, но и для большого числа других соединений—алициклических спиртов., производных оксидифенила и др. Вторично-третичные гликоли дегидратируются по типу винильной дегидратации или по типу семипинаколиновой перегруппировки. В первом случае процесс идет по схеме [c.456]

Дезаминирование алициклических аминов азотистой кислотой также приводит к алициклическим спиртам с циклами большего или меньшего размера. Так, аминометилциклогексан дает в этих условиях смесь цик-логептилового спирта и циклогексилкарбинола и продукты дегидратации. Те же продукты получаются при действии азотистой кислоты на цикло-гептиламин (Н. Я. Демьянов) < [c.558]

Выброс НаО. Алифатические и алициклическне спирты легко дегидратируются под ЭУ. При этом характерное для реакций в растворах или пиролиза 1,2-отщепление элементов воды в масс-спектрометрии встречается редко. Установлено [10], что М+ высших алифатических спиртов выбрасывают молекулу воды главным образом с участием Н-атома из положения 4 ( 1 90%). При дегидратации М+ алициклических спиртов с незакрепленной конформацией (например, циклогексанола) атом водорода уходит из положений 3 и 4 с соотношением вероятностей 0,7 1 или 0,5 1. Для сложных алициклических спиртов отщепление Н2О протекает с участием Н-атома, который наибо- [c.20]

Но эти же работы Меервейна дают ключ к уяснению механизма перехода от а-метилкамфена к 3-(или 4-)метилизоборнеолу. В самом деле, как было показано на только что приведенных примерах, дегидратация алициклических пинаколиновых спиртов может протекать также без изомеризации цикла, но сопровождаться при этом миграцией одной из геминальных метильных групп. Применяя подобную схему к начальной фазе обратного процесса, можно представить себе, что присоединение воды (соответственно уксусной кислоты) к а-метилкамфену (ХЬ) прежде всего также сопровождается переходом одной из геминальпых метильных групп системы к соседнему углероду (2), т. е. на место гидроксила, причем тотчас же происходит обычная изомеризация малоустойчивой системы метилкамфенгидрата (ХЫ) в более [c.73]

Нарушение правила Вагнера—Зайцева часто наблюдается при дегидратации спиртов, а также отнятии галогенводородов от галогенпроизводных алициклического ряда. Так, например, показано, что при дегидратации 1-изопропилциклогексанола-1 отщепление воды протекает с участием группы СН , а не СН [40] [c.395]

Нарушение правила Вагнера—Зайцева часто наблюдается пр дегидратации спиртов, а также отнятии галогеноводородов от гг логенопроизводных алициклического ряда. Так, например, покг зано, что при дегидратации 1-изопропилциклогексанола-1 отщеплс ние воды протекает с участием группы СП.,, а не СН [18] [c.338]

Обширные исследования Меервейна [23] (с 1910 г.) способствовали уяснению механизма перегруппировки при переходе от камфена к изоборнеолу и обратно. Для указанной цели этим автором давно уже была подробно изучена дегидратация таких алициклических пинаколиновых спиртов, которые по своему строению приближаются к строению изоборнеола, а именно 2,2-диметилциклогексанола-1 и 1,1-метил-а-оксиэтилциклопентана. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология