Катионы бутилкаучук

Примером статистической сополимеризации, протекающей по катионному механизму, является сополимеризация изобутилена с малым количеством изопрена (до 3 мол. долей в %) Для получения бутилкаучука. Она осуществляется в условиях катионной полимеризации изобутилена звенья изопрена распределяются в молекулярных цепях статистически. Их присутствие обеспечивает возможность вулканизации бутилкаучука, так как гомополимер изобутилена, не содержащий двойных связей в макромолекулах, вулканизоваться не может. [c.65]

Молекулярный вес бутилкаучука очень чувствителен к условиям реакции, что вообще характерно для катионной полимеризации (например, чистота реагентов, влага, колебания температуры, равномерность перемешивания и т. д.). Используя хорошо очищенные реактивы, можно получить в данных условиях полимеризации желаемое молекулярно-весовое распределение. Получение при —78° полимера с молекулярным весом ниже 130 000 свидетельствует об ошибках в эксперименте. Молекулярный вес мало зависит от степени превращения (в пределах 10—90%). Молекулярные веса рассчитывают по уравнению Флори [6] на основании значения характеристической вязкости по одной точке, определенной для 0,1%-ных растворов полимера в диизобутилене при 20°. Вместо диизобутилена можно использовать циклогексан. [c.79]

Процессы катионной сополимеризации, положенные в основу получения бутилкаучука, чрезвычайно чувствительны к микропримесям, особенно таким, которые при определенных дозировках играют роль сокатализаторов (влага, спирты, хлористый водород, галогеналкилы) [c.325]

Реакция катионной полимеризации применяется в промышленности для получения полиизобутилена и бутилкаучука, а также для полимеризации виниловых эфиров. [c.52]

Гидратация изобутилена на катионите представляет большой интерес как метод извлечения изобутилена из бутан-бутиленовой фракции. В этом случае может быть обеспечено получение чистого изобутилена, какой требуется для синтеза бутилкаучука. Изобутилеи не удается отделить от н-бутиленов ректификацией, так как их температуры кипения почти одинаковы. [c.342]

Катионная гомо- и сополимеризация а-0. используются для получения полиизобутилена, моторных топлив, присадок к смазочным маслам и различных загустителей, бутилкаучука. [c.226]

Первым процессом, реализованным в технологической практике, был уникальный процесс катионной полимеризации и сополимеризации изобутилена при низких температурах. Высокомолекулярный продукт, известный под названием бутилкаучука, получали только при температуре —100 "С с использованием в качестве растворителя и хладоагента жидкого этилена. [c.121]

Пример № 4. Катионная низкотемпературная полимеризация изобутилена представляет собой сверхбыстрый процесс, определяемый скоростью смешения реагентов. Впервые он был создан для производства бутилкаучука еще в 40-х годах нашего века. В настоящее время получают широкий ассортимент полимеров с молекулярной массой от 300 (олигомеры) до 200 тыс. Применяемые во всем мире реакторы полимеризации изобутилена представляют собой емкостные аппараты с интенсивным перемешиванием и встроенными теплообменными поверхностями (рис. 4.1). Хладоагентом является жидкий этилен или аммиак. Среднее время пребывания реакционной смеси в промышленных реакторах составляет около 1 ч. [c.167]

С помощью радиохимического метода с использованием изотопа С1 были измерены [854] высокие степени ненасыщенности (0,5—2 мол. %) в бутилкаучуках. Была измерена [853] нена-сыщенность концевых групп в полистироле, однако применяемый авторами метод гидрирования был ограничен олигомерами с относительно высокой ненасыщенностью. То же самое относится и к использованию обычных методов [856, 857], которые успешно применялись в случае бутилкаучуков со степенью ненасыщенности 0,5—5,0 мол. %. Полиизобутилен, полученный по катионному механизму, содержит очень малое количество ненасыщенных концевых групп, и для того, чтобы сделать возможным их определение, был опробован [855] радиохимический метод [854], в котором использовалась реакция полиизобутилена с радиоактивным хлором ( С1), позволяющий определить 0,01— О,] мол. % ненасыщенных концевых групп в бутилкаучуках. Если известна удельная активность радиоактивного хлора в газовой фазе, то подсчитав число распадов, можно найти массу хлора, содержащегося в полимере. Ненасыщенность полимера Пт (мол. %) рассчитывают из значения ненасыщенности в масс. % в предположении, что одна молекула хлора взаимодействует с одной двойной связью в полимере. Экспериментально полученные значения ненасыщенности сопоставляют с ненасыщенностью полимеров, имеющих одну двойную связь в молекуле, что позволяет определить число двойных связей в молекуле исследуемого полимера. Значения ненасыщенности для нефракционированных полимеров приведены в табл. 41. Данные о хлорировании фракционированных полиизобутиленов [c.217]

Процессы катионной полимеризации используются в промышленности для получения полиизобутилена, бутилкаучука, поли-винилизобутилового эфира, сополимеров этиленоксида, а также большого числа разнообразных олигомерных продуктов. [c.35]

Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с бутадиеном (или изопреном), получаемый в процессе катионной полимеризации. Диен вводят в реакцию в очень небольших количествах, необходимых для придания бутилкаучуку способности к вулканизации. Бутилкаучук обладает целым рядом ценных свойств он особенно устойчив к окислению, а в виде вулканизованных пленок обладает очень низкой газопроницаемостью, что дает возможность использовать его в качестве материала для изготовления автомобильных камер. [c.110]

Катионная полимеризация используется в промышленности для получения полимеров на основе винильных мономеров и циклических соединений, например полиизобутилена, бутилкаучука, поливиниловых эфиров. [c.227]

Важнейшими практическими приложениями катионной полимеризации являются синтезы полиизобутилена и бутилкаучука [1]. [c.247]

По тем же причинам, а также благодаря доступности многих этиленовых и диеновых мономеров основную массу полимеров, производимых в промышленном масштабе, получали свободнорадикальным инициированием. Даже в 1955 г. среди важных промышленных полимеров только один бутилкаучук получали посредством ионного процесса (катионное инициирование при низких температурах), причем количество этого материала (25— 50 тыс. т в год) было весьма мало по сравнению с 2—3 млн. т полимеров, получаемых свободнорадикальным инициированием,— волокон, пластиков, каучуков и покрытий, слоистых материалов, клеев. [c.7]

В результате бурного развития в нашем веке автомобильной и нефтяной промышленности, и особенно благодаря открытию термического и каталитического крекинга, из нефти стали производить огромные количества легких углеводородов. Катионная полимеризация и алкилирование играли главную роль в использовании этих легких углеводородов для получения разнообразных продуктов моторного топлива, смазочных масел, бутилкаучука, добавок к смазочным маслам, синтетических детергентов и т. д. Хотя в настоящее время все большее количество легких олефинов, этилена и пропилена, полимеризуют по анионному механизму с образованием твердых полимеров, значительно большие их количества до сих пор перерабатывают посредством катионных реакций. [c.184]

Впервые бутилкаучук был получен в США в 1937 г. сополи-меризацией изобутилена с небольшим количеством диенового углеводорода при низкой температуре в присутствии катализатора катионной полимеризации. [c.335]

По этим причинам катионные системы для полимеризации диеновых углеводородов обычно не используются. При сополимеризации изобутилена с изопреном такая циклизация оказывается невозможной вследствие низкой концентрации диенового мономера (2—3%). Повышение количества изопрена до 6—7% приводит к существенному снижению молекулярной массы получаемого бутилкаучука. [c.148]

Методом полимеризации в растворе (вариант суспензионной полимеризации) получают также бутилкаучук — сополимер изобутилена с небольшим количеством (2—3%) изопрена. Синтез идет по катионному механизму при оптимальных условиях регулирования образуются безгелевые полиме ры со сравнительно узким для промышленных каучуков ММР (М Шп 3). [c.63]

Получают П. катионной полимеризацией изобутилена при т-рах от —80 до — 100°С (кат.-ВРз, А1С1з или др.). Используя жидкий этилен как р-ритель мономера и хладагент, полимеризацию проводят на бесконечной движущейся ленте для удаления этилена и катализатора полученный полимер обрабатывают в смесителе-мастикаторе, обогреваемом паром. В ашарате с интенсивным перемешиванием полимеризацию проводят по технологии, аналогичной произ-ву бутилкаучука в среде метилхлорида. Выпускают в виде блоков или крошки. [c.626]

Низкомолекулярный П. с мол. м. (0,3-5)-10 получают катионной полимеризацией изобутилена из углеводородных фракций С4 газов крекинга и пиролиза нефти [кат,- сильные протонные к-ты, галогениды металлов, А1(С2Н5)2С1, мол. сита]. П. с мол. м. (8,7-25)-10 синтезируют так же, как высокомолекулярный П. и бутилкаучук, в среде метилхлорида или этилхлорида, но процесс проводят при более высокой т-ре или в присут. регуляторов мол. массы (диизобутиле-нов). [c.626]

Получение в промышленном производстве широкого круга полимеров изобутилена и композитов на его основе дает возможность говорить о существовании самостоятельной области малотоннажной химии изобутилена при этом следует иметь в виду, что ряд традиционных областей, например связанных с использованием высокомолекулярного полиизобутилена и бутилкаучука, по-прежнему не имеет альтернативы. Актуальность исследований и фундаментальность проблемы химии изобутилена, как это не парадоксально, обусловлены классическим, только катионактивным, характером мономера. Мономер характеризуется простой неизомеризующейся структурой. Именно эти факторы поставили изобутилен в ряд признанных классических объектов фундаментальных исследований в области катионной полимеризации олефиновых и виниловых мономеров и других возможных химических превращений олефинов. [c.3]

Катионную полимеризацию используют для многотоннажного производства технически важных полимеров и олигомеров 2-метилпропена, бутилкаучука, статистического сополимера триокса-на и этиленоксида, поливинилизобутилового эфира. Так, например, низкомолекулярный полиизобутилен с молекулярной массой 300-50(Ю получают полимеризацией 2-метилпропена из углеводородных фракций (С4-газов каталитического крекинга и пиролиза нефтепродуктов) в присутствии сильных кислот Бренстеда, кислот Льюиса (галогениды металлов, А1(СгНд)2С1 и др.). [c.493]

При проведении катионной сополимеризации в присутствии кислот Льюиса при температуре от -80 °С до -95 °С 2-метилпропа-нола с небольшим количеством изопрена получают бутилкаучуки с общей формулой [—С(СНа)гСНа] —[—СНа—С(СНа) = СН—СН—] . Непредельность каучука составляет 0,6-3 % (мол.). Отличительная особенность бутилкаучуков - низкая воздухе- и паропрони-цаемость, высокая тепло-, свето-, озоностойкость, устойчивость к действию кислот, щелочей. [c.494]

Сополимер бутадиена-1,3 и изобутилена получают низ-ературной катионной полимеризацией в присутст--ВРз Полученный бутилкаучук обладает высокой хими-ой стойкостью и газонепроницаемостью, является хо-изолятором проводов, кабелей итд Условная а бутилкаучука следующая [c.343]

Бутилкаучук. Это название присвоено сополимеру изобутилена с диолефином, как правило с изопреном (1,5—4,5%). Смесь изобутилена и изопрена полимеризуется под действием электрофильного катализатора и, следовательно, проходит по катионному механизму (том I). В промышленности в качестве катализатора применяется раствор хлористого алюминия в хлористом метиле. Рабочая температура равнй —100°. Доказано, что реакция не происходит в отсутствие небольших количеств активаторов , или сокатализаторов , как, например, воды, спиртов ROH или органических кислот RGOOH. Эти вещества образуют с электрофильным катализатором комплекс, обладающий характером сильной протонной кислоты [c.951]

Бути.ткаучук является единственным высокомолекулярным сополимером, получаемым методом катионной полимеризации, который имеет промышленное значение. Бутилкаучук — это вулканизующийся сополимер изобутилена с небольшим количеством изопрена. Его синтезируют в инертном растворителе при низких температурах в присутствии растворов сильных льюисовских кислот в гало-вдалкилах в качестве катализаторов. Напрпмер, бутилкаучук с хорошими-свойствами получается при сополимеризации 97 объемн. % изобутилена и 3 объемн. % изопрена при —100° С в хлористом метиле при использовании в качестве катализатора раствора хлористого алюминия в хлористом мети.те. Реакция протекает с высокой скоростью. Действительно, высокоскоростная киносъемка полимеризации изобутилена не обнаруживает заметного промежутка времени между введением катализатора и осаждением полимера Бутильная реакция была открыта Томасом и Спарксом , [c.261]

Книга относится к тем изданиям, в которых дается не академическая сумма устоявшихся знаний в данной области, а живой рассказ о развитии этой области, ее проблемах, настояпщх я будущих. В книге подробно рассматриваются возможности катионной полимеризации 280 различных олефинов и широко освещается технологические вопросы таких крупнотоннажных процессов, как производство бутилкаучука, полиизобутилвна, полистирола и др., в том числе и предложенных и освоенных рядом американских и японских фирм. [c.659]

В хлорбутилкаучуке, маркируемом в настоящее время как инджей бутил НТ10-66 (ранее маркировался МО-551), содержится 1,1—1,3 вес. % хлора в виде очень активного аллильного хлора. Эти активные места добавляются к сохраняющейся на 75% исходной ненасыщенности бутилкаучука, т. е. 1,0—1,5 мол. % двойных связей. Такой полимер можно свулканизовать системами, эффективными для бутилкаучука, например комбинацией серы и ускорителя, веществами — донорами серы, хиноидными системами, метилолфенольными смолами и рядом новых вулканизующих систем, реагирующих с аллильным хлором. Прочные, стойкие к реверсии резины получают при вулканизации галогени-рованного бутилкаучука окисью цинка, предпочтительно в комбинации с небольшим количеством стеариновой кислоты. Установлено, что хлористый цинк является побочным продуктом этой реакции и что использование хлористого или металлического цинка вместо окиси цинка также приводит к вулканизации. Предложенный Болдвиным механизм этого процесса, согласно которому путем катионной полимеризации образуются стабильные углерод-углеродные поперечные связи, заключается в следующем [c.268]

Инициирование полимеризационных процессов с помощью ионо-генных веществ было известно еще в прошлом веке, однако систематические исследования в области ионной полимеризации были пред-> приняты только в 50-х годах вашего века. Обычно это связывают с тем, что механизм ионной полимеризации оказался значительно сложнее, чем механизм радикальных процессов. Показательно также, что в технике процессы ионной полимеризации стали широко применяться лишь в последнее десятилетие после открытия катализаторов Циглера—Натта. До этого распространение получил только один промышленный процесс ионного типа — синтез бутилкаучука путем катионной полимеризации изобутилена при температурах около —70 °С. Нужно полагать, что только крайняя необходимость в упорное нежелание изобутилена полимеризоваться под действием инициаторов радикалшой полимеризации заставили технологов взяться за осуществление этого процесса. . [c.198]

Обрыв цепи и образование макромолекулы происходит за счет отрыва протона от растущей цепи с регенерацией катализаторного комплекса. Катионной полимеризацией в промыш-.иенности получают полиизобутен, бутилкаучук, поливиниловые-эфиры. [c.355]

Полимеризация в растворе в настоящее время стала основным вариантом процесса полимеризации в производстве синтетических каучуков. Это связано с тем, что только в сухом неводном раство-рителе возможно осуществление полимеризации под влиянием комплексных катализаторов (катализаторы Циглера-Натта и подобные системы) с получением стереорегулярных каучуков типа СКИ (полиизопреновый), СКД (полидивиниловый), а также этиленпропиленовых сополимеров (СКЭП, ЭПТ). Кроме того, только в неводных и неполярных растворах возможна полимеризация в присутствии катионных катализаторов А1С1з и ВРз, применяемых, соответственно, в производствах бутилкаучука и полиизобутилена. Следует отметить, что полимеризация в растворах может проводиться не только при повышенных температурах, но и при весьма низких (до —100°С в производстве полиизобутилена), что полностью исключено для эмульсионных методов. [c.180]

В противоположность методам эмульсионной полимеризации изготовления сополимеров бутадиена и стирола, в производстве бутилкаучука мономеры растворяли в каком-нибудь галогенированном углеводороде [10], из которого по окончании полимеризации выпадал в форме хлопьев нерастворимый полимер. Активирование реакции происходило, как и в случае полиизобутилена, с помощью ионного катализатора типа Фриделя-Крафтса. Такая катионная полимеризация, в пpoтивoпoлoлi-ность ра,аикальному активированию, протекает очень быстро, даже при весьма низких температурах. [c.500]

Появилось довольно много промышленных патентов в области катионной сополимеризации они относятся в основном к низкотемпературному способу получения бутилкаучука [85 [. Для иллюстрации типов исследованных систем приводятся выдержки из некоторых патентов. Во многих патентах трудно оценить достоинства и недостатки работы с принципиальной (но, конечно, не с практической) точки зрения их ценность состоит в определении круга мономеров, между которыми возможна сополимеризация. Большинство таких патентов относится к изобутилену. В патентах описывается сополимеризация изобутилеиа (в основном) с диенами [86], полиенами [87] и циклодиенами [88], такими, как замещенные бутадиены, фульвены и циклоиентадиены [89 [. Получены также сополимеры изобутилеиа со стиролом [90] и виниловыми эфирами [91 ]. Меньше патентов относится к получению тройных сополимеров были исследованы системы изобутилеи — диены — ароматические углеводороды [92], изобутилеи — диен — фульвены [93], изобутилен — стирол — другой олефин (обычно пропилен) [94]. Из менее обычных мономеров описана сополимеризация 3-метиленцикло-бутена-1 [95] с рядом этиленовых мономеров [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология