Кетоны галоидирование

В настоящее время наибольшее количество изопрена в США получают крекированием нефти, но в то же время важными источниками получения изопрена и в технике и в лабораторных условиях являются терпены, ацетилен, спирты, альдегиды и кетоны, галоидированные углеводороды и метилпирролидин. [c.110]

Возможно, галоидирование карбоновых кислот (а также кетонов) протекает через енольную форму [c.314]

Другой реакцией электрофильного замещения является галоидирование кетонов в щелочной среде оно начинается атакой гидроксил-иона, который отрывает от моле- [c.231]

Пленки из поликарбоната можно упрочнить холодной вытяжкой. При растягивании образца вдвое предел прочности пленки возрастает на 100%. Пленки и волокна из поликарбоната обладают высокой атмосферо-и водостойкостью, сохраняют первоначальную прочность и окраску, несмотря на длительное выдерживание при 140—160. Они не разрушаются под действием кислот и окислительных сред, но мало устойчивы к растворам щелочей и аминов. Длительное выдерживание пленки в метиловом спирте придает ей хрупкость. Поликарбонат растворяется в ароматических углеводородах, кетонах, сложных эфирах и галоидированных углеводородах. Пленки легко выдерживают тропические условия, длительное пребывание в кипящей воде, резкие смены механических напряжений. Ниже приведены прочностные характеристики пленки из поликарбоната, полученного из расплава с кристаллизацией и вытягиванием 1 4,7 [104]. [c.714]

Некоторые из этих реакций (нитрование, галоидирование, алкилирование) могут быть с успехом осуществлены и с фурфуролом и его гомологами, а также с фурановыми кетонами и пр. [c.74]

ГАЛОИДИРОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.166]

Подобное окисление происходит и при действии галоидов в щелочной среде, но полученный альдегид или кетон претерпевает дальнейшее галоидирование по ближайшему к карбонильной группе углеродному атому. [c.106]

К наиболее вероятным группам органических соединений, к которым принадлежит исследуемый продукт, относятся соли аминов и эфиров аминокислот, галоидопроизводные аминов, амидов, нитрилов, нитро- и азо-соединений кислоты и сложные эфиры, фенолы, альдегиды и кетоны, содержащие галоид и нитрогруппу нитропроизводные галоидангидридов кислот оксимы, гидразоны, семикарбазоны галоидированных альдегидов и кетонов. [c.539]

Бромацетон, как другие галоидозамещенные кетоны, лучше всего получается прямым галоидированием [c.24]

Другие реакции типа совершаются в результате отщепления какого-либо элемента от структуры, отличающейся по своей природе от атакуемого реагента. К таким превращениям, которые в ряде случаев являются необратимыми, можно отнести реакцию галоидирования кетонов в присутствии кислот. Эта реакция замещения, по механизму отличающаяся от реакции галоидирования в щелочной среде (см. стр. 245), предполагает предварительную ено-лизацию кетона, катализируемую ионами Н , затем электрофильную атаку иона X на енольную форму и, наконец, катионоидный [c.227]

Хотя электрофильные реакции присоединения в ацетиленовом ряду изучены хуже, чем в этиленовом, известно, что тройные связи углерод — углерод могут реагировать таким же образом, как и двойные. Ацетилен, например, легко присоединяет молекулу брома (а) и может также образовывать галоидированные в р-положении а, ненасыщенные кетоны путем конденсации с хлоран-гидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (б). [c.269]

Галоидирование, обмен, рацемизация кетонов Присоединение к карбонильной группе Деполимеризация димера диоксиацетона [c.47]

Считают, что в кислотно-катализируемой реакции галоидирования кетонов [21] энольная форма кетона образуется по двум равновесным реакциям [c.66]

Е. А. Шилов предложил остроумный и стройный механизм обмена в кетонах, но он не объясняет опытных данных. Так можно объяснить одинаковую кинетику обмена и рацемизации, но не других процессов, например, галоидирования или энолизации. Достоверно подтвержденная в ряде примеров одинаковая кинетика этих процессов служит достаточно веским доказательством образования ионов в их промежуточных стадиях. [c.275]

Знание характера механизма процесса часто позволяет предвидеть направление реакции отщепления. Это легко сделать, например, в случае а, Р-дигалоидопроизводных. Так, превращения а, Р ди-галоидокетонов обычно протекают с помощью реагентов основного характера по механизму О/) (Е ). Они вызываются отрывом протона, находящегося в а-положении, и приводят к образованию а, р-ненасыщенного кетона, галоидированного в а-положении (а). [c.288]

При хлорировании кетонов всегда получается смесь продуктов, у которых атомы галоида находятся при различных атомах углерода, или смесь полигалоидных продуктов. Однако подбором условий реакции можно получить желаемый хлоркетон в преобладающем количестве. Монохлорацетон получается из ацетона и хлора по методу Фрича . Монобромацетон образуется подобным же образом из ацетона и брома по методу Шолля . Бромированные по метильной группе арилметилке-тоны очень легко получаются при взаимодействии стехиометрических количеств кетона и галоида в растворе сероуглерода, хлороформа или фиpa. У ароматических кетонов галоидирование з ядро не наблю- [c.182]

Тиазолиниевые соли, к которым принадлежит, например, витамин Bi, можно синтезировать путем конденсации а-галоидированных кетонов (П) с N-замещенными тиоформамидами (I), которые в свою очередь получаются из дитиомурчвьинокислого калия и аминов (Тодд) [c.997]

При действии хлора, брома или йода в определенных условиях на этиловый спирт и вторичные спирты строения H3 HOHR (метилалкилкарбинолы) протекают две последовательные реакции—окисление этилового спирта до уксусного альдегида или соответственно вторичных спиртов до кетонов и дальнейшее галоидирование образовавшихся карбонильных соединений по а-углеродному атому [c.164]

Тригалоидозамещенные альдегиды и кетоны (более подробно о галоидировании альдегидов и кетонов см. следующий раздел) легко распадаются при действии щелочи, образуя кислоту (муравьиную или уксусную и т. д.) и гало-форм (хлороформ, бромоформ, йодоформ) [c.165]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Как уже упоминалось выше (стр. 156), PBrs очень легко диссоциирует на РВгз и Вг2 поэтому замещение водорода в а-положении к карбонильной группе происходит при действии этого реагента и на кетоны неразветвленного строения, даже на ацетон (о прямом галоидировании кетонов по а-угле-родному атому см. стр. 166) [c.200]

Первая группа объединяет варианты, созданные на применении тиоформамида. Эти синтезы приводят к построению тиазолового цикла с необходимыми заместителями в одну стадию и базируются на общем методе получения производных тиазола Ганча, заключающемся во взаимодействии тиа-мидов кислот с а-галоидированными кетонами по схеме [58, 59] [c.74]

Ко второй группе вариантов относятся синтезы тиазола через его производные, замещенные в положении 2, например, пyteм конденсации а-галоидированных альдегидов или кетонов с роданидами металлов по схеме [c.76]

Галоидирование. Подвижность а-водорода сказывается и при гало-идировании. При действии свободного галоида альдегиды и кетоны легко хлорируются, бромируются и даже иодируются в а-положение (как это [c.145]

Еще активнее, чем галоид а-галоидированного кетона, реагирует галоид, находящийся у углеродного атома, связанного вместе с тем и с кислородом. Так, например, хлорметиловый эфир l HsO Hs замещается первичными и вторичными как алифатическими так и ароматическими аминами таким образом, что образуются метоксиметиламинные производные [c.451]

Предварительные испытания могут дать ключ к выяснению природы продукта. Например, наличие лакриматорных свойств может быть связано с некоторыми галоидированными кетонами, галоидным бензилом и его гомологами или хлорангидридами ароматических кислот. КрОмс того, многие галоидозамещенные углеводороды обладают очень характерным запахом. Раство[)и-мость в воде обычно указывает на наличие сравнительно низко-молекулярного вещества, содержащего карбоксильную, гидроксильную или альдегидную группу. Кислая реакция водного раствора не может считаться доказательством, что исследуемый продукт является кислотой, так как это обстоятельство может быть связано с частичным гидролизом хлорангидрида кислоты,, сложного зфира, нестойкого галоидопроизводного или же галои-дированного с )енола. [c.537]

НОВЫХ кислот галоидированных тиофенолов и сульфидов к би-сульфитпым соединениям галоидопроизводных альдегидов и кетонов к галоидным сульфониевым соединениям. [c.542]

Поэтому реакции галокдироваиия кетонов (например ацетона) обычно ведут в присутствии веществ, связывающих выделяющуюся галоидоводородную кислоту (обычно это осуществляется прибавлением к реакционной смеси кусочков мрамора). В случае применения ценных галоидов (например брома или иода) реакцию галоидирования ведут. таким образом, чтобы полностью использовать весь взятый галоид. Это достигается тем, что галоидирование ведут в окислительной среде, так что выделяющаяся в ходе реакции галоидоводородная кислота окисляется с образованием свободного галоида, идущего на галоидирование кетона. Происходит полное использование всего количества взятого галоида и кроме того парализуется вредное действие галоидоводородной кислоты. В приведенном ниже рецепте в качестве окислителя применяется концентрированный водный раствор хлорноватокислого натрия (КаСЮд), н реакция схематически может быть изображена следующим суммарным уравнением [c.25]

Механизм реакции галоидирования метилкетонов можно представлять себе как присоединение галоида к таутомервой (энольной) форме кетона с последуюш>1м отщеплением элементов галоидоводорода [c.25]

Разложение метилкетонов по Серулла—Либену под де йствием ионов гипогалоидных кислот или галоидов в присутствии щелочей протекает через промежуточный процесс галоидирования по типу О А . В водной среде, где действует равновесие (г), кетон должен образовать карбанион III путем катионоидного отрыва прот н [c.245]

Для того чтобы молекула приобрела одну степень окисления, необходимо участие внешнего окислителя, который должен присоединить два удаляемых электрона. В реакции галоидирования (а) эту роль играет молекула галоида, а при превращении спиртов в кетоны (б) — атом кислорода. Этот же прицип остается в силе и для гетероатомов, например при окислении меркаптанов в дисульфиды (в) или алкилсульфидов в сульфоксиды (г), [c.528]

Простая схема, по-видимому, правильна для некоторых реакций кетонов, катализируемых основаниями. Например, результаты исследований Лэнворта, Даусона и других но галоидированию ацетона и других кетонов (табл. 3, реакция 22) лучше всего интерпретировать [2,22] следующим образом (Хз—любой галоид) [c.62]

Анион реагирует с галоидом намного быстрее, чем исходный кетон. Концентрация катализатор-основания восстанавливается посредством быстрых реакций кислоты ВН+ с любым присутствующим анионом. Скорость медленной стадии равна ймедл [основание] х X [кетон] в соответствии с наблюдаемым кинетическим законом для реакции. Она не зависит от концентрации галоида и, следовательно, одинакова для любого галоида. В присутствии окиси дейтерия скорость реакции равна скорости дейтерообмена. Более того, если исследуемый кетон является оптически активным и имеет кислотный водород, связанный с асимметрическим атомом углерода, то скорость галоидирования равна скорости рацемизации. Это происходит потому, что скорость рацемизации зависит от превращения оптически активного соединения в анион с плоской структурой, например [c.62]

Помимо объяснения наблюдений по кислотно-катализируемой мутаротации глюкозы и замещенных глюкоз (табл. 3, реакция 21), кислотно-катализируемой энолизации и последующих реакций галоидирования, рацемизации или обмена с кетонами (реакция 22), этот механизм, по-видимому, успешно объясняет кислотно-катали-зируемую дегидратацию гидрата ацетальдегида (реакция 13), деполимеризацию димера диоксиацетона (реакция 24) и кислотно катализируемое присоединение гидразина, гидроксиламина и семи-карбазндов к карбонильной группе (реакция 23). [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология