Кетоны действие азотистой кислоты

При действии азотистой кислоты на третичные ароматические амины и их соли, а также на фенолы и циклические кетоны происходит реакция нитрозирования, т. е. введения одновалентного, положительно заряженного остатка азотистой кислоты, или нитрозогруппы —N0 в ароматический (или гетеро )цикл в качестве заместителя. В результате нитрозирования образуются нитрозосоединения, в которых атом азота нитрозогруппы непосредственно присоединен к углероду ароматического ядра. [c.127]

В некоторых случаях нитрования азотистая кислота также может обладать каталитическим действием. Так, например, при нитровании фенола [19], алифатических кетонов [20], нафталина [21] азотистая кислота ускоряет реакцию. [c.10]

Кетоны (55), имеющие а-метиленовую группу, можно нитро-зировать действием азотистой кислоты, нитрозилхлорида, нитритов или нитрозных паров. Для перевода кетона в реакционноспо- [c.604]

Гомологи пиррола могут быть синтезированы конденсацией а-аминокетонов с кетонами, содержащими активированную метиленовую группу (реакция Кнорра). Исходные аминокетоны получают действием на кетоны азотистой кислоты и последующим восстановлением, например [c.519]

Существуют и другие важные способы получения спиртов — синтезы из альдегидов и кетонов при помощи магнийорганических соединений, из первичных аминов действием азотистой кислоты. Эти способы будут рассмотрены позднее (стр. 202 и 304). [c.158]

Кетоны общей формулы R H2 OR при действии азотистой кислоты образуют в качестве первичного продукта реакции нзо-нитрозопроизводные [c.224]

Оксимы применяются в качестве защитной группы реже, чем семикарбазоны, отчасти потому, что регенерация карбонильных групп из оксимов более затруднительна. Однако работа Брукса и сотр. [508] показывает, что оксимы могут с успехом защищать карбонильные соединения в ряду стероидов. Как было установлено, оксимы стероидов, устойчивые к действию борогидрида натрия, легко получить в пиридине. Брукс с сотрудниками изучил много методов расщепления оксимов и показал, что кетоны могут быть получены с удовлетворительными выходами гидролизом оксимов в присутствии надсерной или азотистой кислоты. Многие другие реагенты вступают в реакцию с выделяющимся гидроксиламином, поэтому могут облегчить гидролитическое расщепление оксимов. -К таким реагентам относятся сернистая кислота [508, 519], формальдегид [520], сульфат железа(1П) и другие окислители [521]. Недавно было установлено, что для расщепления оксимов можно с большим успехом применять левулиновую кислоту [522]. [c.260]

Образование оксимов. Поучительно действие на кетоны азотистой кислоты [c.145]

Как известно, первичные цикланметиламины при действии азотистой кислоты образуют карбинолы, но уже с расширением цикла (перегруппировка Демьянова). Если по соседству с аминогруппой имеется гидроксильная, то в результате получается уже не спирт, а кетон, в данном случае кетон (XXVII). [c.332]

Помимо защиты альдегидов и кетонов в ряду стероидов, оксимы нашли применение для получения альдегидных форм пентаацетатов альдогексоз, причем альдегидная группа была освобождена действием азотистой кислоты i507]. [c.261]

При действии азотистой кислоты на аминоспирты согласно Бет-цихе образзлотся не гликоли, а кетоны. Это объясняется перегруппировкой, соответствующей пинаколиновой перегруппировке М е е р-вейна. Из2-амино-1,2-трифенил-этанола получается, согласно нижеприведенной схеме, т р и ф е н и л э т а н о л [c.86]

При действии азотистой кислоты или ее эфиров на кетоны типа Н СНаСОК происходит замещение двух водородов метиленовой группы оксимной группой и образуются соответственные оксимы (изонитрозокетоны) 8 [c.117]

Синтез циклогептанона (5) начинается с катализируемого основанием присосдинсщтя Н. к циклогексапоиу [61, причем на 2,5 моля кетона требуется 3,25 моля Н. Выделяющийся енолят иатрия (2) собирают и подкисляют для освобождения нитросипрта (3), который гидрируют до аминоспирта (4). Под действием азотистой кислоты осуществляется дезаминирование с иерегруииировкой, приводящей к расширению кольца и образованию циклогептанона (5). [c.460]

И действием на кетоны азотистой кислоты (см. стр. 145). Образующиеся изонитрозокетоны являются ничем иным, как монооксимами а-диоксо-соединений и при гидролизе дают а-дикетоны [c.153]

С другой стороны, ацетоуксусный эфир, подобно другим кетонам, присоединяет синильную кислоту, бисульфит натрия, нормально реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином. При действии разбавленных кислот или щелочей ацетоуксусный эфир дает ацетон, а под действием азотистой кислоты образует изонитрозоацетон [c.425]

Однако, если аминогруппа находится в ос-положении к карбэтоксильной, нитрильной или кетонной группе, действие азотистой кислоты может привести к образованию диазосоединеннй. Хлоргидрат этилового эфира глицина образует при этом диазоуксусный эфир (СОП, 3, 512 выход 85% ) [c.474]

В. Мейером в 1882 г.) состоит, как уже отмечалось выше, в действии гидроксиламина на альдегиды и кетоны (при этом исходят обычно из солей гидроксиламина, из которых гидроксиламин выделяется обработкой избытком карбоната натрия или едкого натра в водном или спиртовом растворе). В случае кетонов, которые менее реакцион-носнособны, необходимо нагревание. Оксимы получаются также изомеризацией нитрозосоединений или окислением первичных аминов надсерной кислотой. Монооксимы а-дикетонов получаются нитрози-ропанием, т.е. действием азотистой кислоты на кетоны, содержащие по соседству с карбонильной группой группу СНг- [c.695]

Однако даже величины, полученные при перегруппировке симметричны.х гликолей, следует использовать с осторожностью, поскольку конфигурация гликолей мезо или d,l) не уточнена. Важность конфигурационных и конформационных факторов видна на примере семипинаколиновой перегруппировки при дезаминировании диастереомерных аминоспиртов 6.62 трео) и 6.63 эритро). Под действием азотистой кислоты г/зео-изомер дезаминируется с миграцией п-анизильной группы и превращается в кетон 6.64. В тех же условиях эрытро-изомер превращается в кетон 6.65, потому что к карбониевому центру мигрирует исключительно фенильная группа, хотя миграционная способность п-анизильной группы должна быть больше ([1050] см. также [367, 364, 365]). Это может быть объяснено различием конформаций реагирующих частиц [91, 1059], что показано на рис. 6.10. Учитывая размер групп и возможность образования водородной связи между соседними группами ОН и NH2, можно предположить, что устойчивость возможных для 6.62 конформаций изменяется в последовательности а>в>б. Если перегруппировка и разрушение образовавшегося иона 6.66 происходят быстрее, чем вращение вокруг центральной связи С—С, то будет преобладать миграция п-анизильной группы. В случае эритро-изомера наиболее устойчивым конформером является б.бЗв, и в соответствующем ему карбониевом ионе 6.67в фенильная группа находится в благоприятном для миграции транс-положении. Наблюдаемая прн дезаминировании диастереомерных 1-амино-1-фенил-2-арил-пропанолов-2 фактически независимость пространственного про- [c.253]

Вещества, получающиеся при действии азотистой кислоты на аминоспирты АгАг СОНСНгННг, представляют собой кетоны типа Аг СОСНгСбНз, или кетоны типа Аг СНгСОСеНб, или смесь обоих. [c.270]

Соединение А с молекулярной формулой СбН12К202 (которое может быть получено в оптически активной форме) нерастворимо в разбавленных кислоте и щелочи и реагирует с азотистой кислотой в водной среде, образуя соединение Б с формулой СбНю04, которое при нагревании легко теряет воду и переходит в соединение В (СеНзОз) соединение А реагирует с раствором брома и едкого натра в воде, образуя соединение Г (С4Н12Н2), которое при действии азотистой кислоты в присутствии хлорной кислоты дает метилэтил-кетон. Напишите структуры, соответствующие соединениям А, Б, В и Г, и уравнения для всех упомянутых в упражнении реакций. [c.56]

На первой стадии осуществляют присоединение по радикальному механизму (в присутствии бис-/я/ т-бутоксида, 8) проп-2-ен-1-ола (аллилового спирта) к -положению кетона (7). На второй стадии проводят кислотно-катализируемуф гетероциклизацию полученного кетос-пирта (9) в ненасыщенный бицикл (10). Затем действием азотистой кислоты это бициклическое соединение подвергают деструктивному окис- [c.228]

Суммарный выход продукта могут снижать две побочные реакции [10]. Так, иод действием азотистой кислоты оксимы превращаются в кетоны [18] и образуются также иитримипы [19. 20[ [c.225]

Семикарбазоны часто применяют для защиты стероидных кето-иов, а также при получении альдегидных форм пентаацетатов альдо-гексоз [507]. Семикарбазоны обычно получают в кислой среде, но при этом в качестве растворителя и катализатора рекомендуется применять пиридин [508]. Семикарбазоновые производные устойчивы к действию таких восстановителей, как борогидрид натрия [508, 509], борогидрид лития [510] и алюмогидрид лития [511], и не изменяются в условиях окисления по Оппенауэру Д512]. Регенерация карбонильного соединения из его семикарбазона происходит не всегда гладко. Для этого предложен ряд методов, в том числе гидролиз соляной кислотой [508], отгонка летучих кетонов с паром в присутствии щавелевой [513] или фталевой кислоты [514], нагревание с уксусным ангидридом в пиридине [515], гидролиз в присутствии азотистой кислоты [507, 508, 511, 516] или окислов азота [517] и взаимодействие с пировиноградной кислотой, причем последний из них, вероятно, является наилучшим [508—510, 518]. [c.260]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны действие азотистой кислоты: [c.268] [c.1320] [c.414] [c.88] [c.147] [c.147] [c.288] [c.329] [c.967] [c.41] [c.203] [c.288] [c.198] [c.198] [c.430] [c.242] [c.291] [c.327] [c.428] [c.451] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология