Кетоны реакции замещения

Производные углеводородов. Радикалы и функциональные группы. Реакции замещения. Спирты, простые эфиры, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры, амины, аминокислоты. Пептидные связи, пептиды и белки. [c.263]

Изучение различных радикальных реакций с участием низших алканов служит основой для моделирования механизма процессов превращения сложных алканов. Это обусловлено тем, что, начиная с некоторой длины цепи радикала или молекулы, кинетические и термодинамические характеристики однотипных реакций замещения, присоединения или распада практически слабо зависят от природы радикалов. Аналогичная картина наблюдается для процессов с участием сложных соединений других классов (галоген-производных, спиртов, альдегидов, кетонов и кислот). [c.214]

В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. Альдегиды и кетоны ведут себя в этих реакциях почти одинаково. В некоторых случаях существует, однако, различие в скорости протекания реакций, чем и пользуются для того, чтобы различить карбонильные соединения разных групп (например, альдегиды от кетонов, альдегиды жирного ряда от ароматических и т. д.), В качественном анализе используется также реакция окисления. [c.250]

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

По отношению к кетону это электрофильное замещение, протекающее по механизму, сходному с механизмом бромирования кетонов (реакция 12-4). [c.232]

Мы рассмотрим следующие основные группы реакций альдегидов и кетонов а) реакции окисления, б) реакции присоединения по месту двойной связи карбонильной группы, в) реакции замещения карбонильного кислорода, г) реакции за счет углеводородного радикала и д) межмолекулярные реакции. [c.137]

Образование фенилгидразонов — одна из типичных реакций замещения по карбонильной группе, идущих через стадию нуклеофильного присоединения. Эта реакция используется для идентификации альдегидов и кетонов и для выделения карбонильных соединений из смесей. [c.132]

Реакции замещения в ряду альдегидов и кетонов приводят к замене кислорода карбонильной группы на другие атомы или радикалы. [c.127]

В реакциях присоединения к циклическим кетонам (например, стероидным кетонам или замещенным циклогексанонам) в принципе могут образоваться 2 стереоизомерных спирта, различающихся относительным расположением заместителей [c.192]

В чем сущность количественного определения кетонов и альдегидов по реакции замещения с солянокислым гидроксил-амином Записать уравнения реакций, расчетные формулы. [c.79]

Особенно ясный аргумент в пользу особых свойств одного гидроксила— исчезновение реакции альдегида (или кетона) при замещении гликозид-ного гидроксила на метил и ее появление при удалении метила гидролизом. Гликозидным гидроксилом называется гидроксил при (бывшем) карбонильном углероде. [c.444]

Такая ярко выраженная двойственность поведения затрудняет классификацию реакций карбонильной группы моносахаридов. Однако с известной долей допущения реакции карбонильной группы сахаров, так же как и реакции альдегидов и кетонов, могут быть формально разделены на две большие группы реакции замещения атома кислорода карбонильной группы на другие атомы и группы атомов и реакции присоединения, которые не сопровождаются разрывом кислород-углеродной о-связи. Оба типа реакций приобрели в химии углеводов большое значение. [c.112]

Реагент превосходит ацетат серебра, который ранее применялся для таких реакций замещения. Приведенный пример является одной из стадий в превращении циклических кетонов в циклические Р-дикетоны. [c.379]

Dakin реакция Дэкина — получение многоатомного фенола действием горячей Н2О2 на щелочной раствор орто- или параоксибензальдегида или кетона с замещением альдегидной группы или ацетогруппы гидроксильной группой [c.385]

Многие высокомолекулярные сульфокислоты, полученные из кетонов, обладают свойствами смачивающих агентов или детергентов [291, 292]. К числу таких сульфокислот следует отнести соединения, синтезированные из олеона и пальмитона [291], ал-киларилкетонов [292] и холестенона [293]. Представляется неожиданным, что в случае холестенона происходит реакция замещения, а не присоединения [c.154]

Активный катализатор или активный растворитель. Таких примеров известно очень много в частности, большое значение имеет восстановление кетонов и замещенных алкенов в оптически активные (хотя и не оптически чистые) вторичные спирты и замещенные алканы при гидрировании в присутствии хиральных гомогенных катализаторов (т. 3, реакции 16-26 и 15-10) [68]. В некоторых случаях, в частности ири гомогенном каталитическом гидрировании алкенов (т. 3, реакция 15-10), соотношение энан-тиомерных продуктов достигает 98 2 [69]. Другими примерами служат следующие реакции реакция вторичных алкильных реактивов Гриньяра с винилгалогенидами (т. 2, реакция 10-88) в присутствии хиральных комплексов переходных металлов [70], пре- [c.157]

На стадии 2 электрофилом является протон. Почти во всех реакциях, рассматриваемых в данной главе, электрофильная атака происходит либо атомом водорода, либо атомом углерода. Отметим, что стадия 1 точно соответствует стадии 1 тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода (т. 2, разд. 10.9), поэтому можно ожидать, что замещение будет конкурировать с присоединением. Однако такое встречается редко. Если А и В — это Н, К или Аг, то субстрат представляет собой альдегид или кетон, а они почти никогда не вступают в реакции замещения, так как Н.КиАг — очень плохие уходящие группы. В случае кислот и их производных (Б = ОН, ОК, ЫНг и т. д.) присоединение происходит редко, так как перечисленные группы представляют собой хорошие уходящие группы. Таким образом, в зависимости от природы [c.322]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

В реакциях несимметричных кетонов (катализатор — ВРз) преимущественно мигрирует менее замещенный углеродный радикал [180]. В ряду несимметричных кетонов реакция может быть проведена региоселективно, если использовать а-галогенокетоны, в которых мигрирует только иной углеродный радикал [181]. Этилдиазоацетат был использован в реакциях с ацеталями или кеталями а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов [182]. [c.150]

Различная реакционная способность альдегидов и кетонов сильнее всего сказывается в отношении к окислителям альдегиды легко окисляются при действии таких слабых окислителей, как оксид серебра и гидроксид меди (Г1), кетоны окисляются только сильными окислителями, такими, как перманганат калия, хромовая кислота и др., при нагревании. Для альдегидов и кетонов характерны реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Продукты присоединения в ряде случаев отщенляю воду и реакция по результатам вьп лядмт как реакция замещения. [c.48]

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Кетоны. Реакция Шмидта с симметричными кетонами приводит к образованию соотпетствующих замещенных амидов кислот [c.300]

С а,р-ненасыщенными кетонами реакция протекает как сопряженно присоединение. За стадией присоединения следует внутримрлекулярно( нуклеофилыюе замещение, приводящее к замыканию циклопропановоп циала [c.61]

В арбоновых кислотах, в отличие от альдегидов и кетонов, 11е проявляются специфические свойства карбонильной фуппы. Основными же реакциями карбоновых кислот являются реакции замещения -Н или -ОН, щзиводящие к образованию различных функциональных производных. [c.115]

Маловероятно, что имеющиеся данные показывают все возможности метода дегидрирования хинонами. Помимо синтеза более активных хинонов, имеется много путей расширенного использования реакции. В частности, особого внимания заслуживает дегидрирование заранее полученных анионов. Как известно, кетоны могут непосредственно связывать гидрид-ионы от первичных и вторичных алкоксй-ионов [58], и вполне вероятно, что некоторые хиноны окажутся более эффективными акцепторами гидрид-ионов. Для этой цели следует применять такие хиноны, которые не способны вступать в реакции замещения или присоединения с алкокси-ионами [c.344]

Реакции замещения в а-ирложевии. Поляризуемость я-связи карбонильной группы и наличие на углеродном атоме карбонила частичного положительного заряда (см. стр. 130) сказывается на поведении атомов водорода соседнего с карбонилом углеводородного звена (а-звена) альдегидов и кетонов. Естественно, что в системе [c.143]

Как можно видеть из материала раздела Область применения реакции, методы ацилирования кетонов в присутствии щелочных реагентов являются более распространенными, чем метод ацилирования в присутствии трехфтористого бора. Так, ацилирование кетона с замещением атома водорода, находящегося в а-положении, на оксалильную, формильную или ароильную группы, возможно только при применении щелочных реагентов. [c.134]

Близкой по своей природе к реакции галогенирования является реакция замещения атома кислорода С=0-группы в альдегидах и кетонах на галогены при действии РСЬ и РВГ5 [c.464]

Это замещение идет у ацилированного аммиака, т. е. у амидов кислот, и сводится к превращению их в кетоны. Реакции подвергались только амиды высших кислот для чего соответствующий амид оставляют стоять несколько дней с раствором галоидмагний-органического соединения, а затем смесь нагревают в течение нескольких часов [c.748]

Помимо того факта, что заместители в бензольном кольце индолов нормальные , т. е. ведут себя как обычные заместители в производных бензола, особо следует обратить внимание на реакционную способность индолов, имеющих уходящие группы в бензильном положении, особенно в положении 3 гетероцикла. Такие соединения вступают в реакции замещения крайне легко либо вследствие стабилизации положительного заряда атомом азота, либо, наоборот, в основных условиях вследствие потери индольного атома водорода. Последнее наблюдается при восстановлении 3-ацилиндолов алюмогидридом лития с образованием 3-алкилиндолов. В известном смысле 3-кетоны ведут себя подобно винилогам амидов промежуточные соединения, образующиеся в процессе восстановления, теряют атом кислорода, превращаясь в частицьг, которые, присоединяя второй гидрид-ион, образуют индолил-анион, а последний, в свою очередь, переходит в индол при обработке водой. [c.410]

Реакция замещения алкилпероксирадикалами циклических кетонов (циклогексанона и 2-метилциклогексапона) упоминалась Б гл. II перекись (XIV) нестабильна, и выделенные продукты реакции состояли, в основном, из адипиновой кислоты и адипинового моноальдегида [c.143]

Конденсации с образованием a, - или р,р-дипиррилметанов протекают тоже очень легко, хотя и не столь быстро, как в случае образования соответствующих а,а-дипиррилметанов. Как и в случае других реакций замещения в пиррольном кольце, N-замещенные метаны могут быть получены только из металлических солей пиррола. Дипиррилметаны, содержащие заместители в метиленовой группе, могут быть получены из соответствующих замещенных альдегидов или кетонов при конденсации с пирролами, имеющими свободное а-положение. [c.245]

Протон во время этого превращения ни разу не освобождается (как это передает схема) он или сольватируется, или связывается тем же основанием. Аналогичный механизм принимается и для таутомерного превращения в условиях щелочного катализа. Нужно подчеркнуть, что, в то время как 2-оксипиридин показывает реакции истинного оксисоединения, кетонные реакции этого соединения, о которых можно предполагать на основании названия (2-пиридон), отсутствуют. Вместо этого 2-пиридон в большей мере ведет себя как Ы-замещенный амид, которому он подобен во многих отношениях. Исключением являются образование монооксима из 2,6-диокси-пиридина и реакция 2,4,6-триоксипиридина с фенилгидразином [85]. Хотя структуру амида обычно изображают как X, имеющиеся факты указывают на то, что такая формула не отвечает вполне действительности и строение амида более правильно отражается структурой XI [86]- [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология