эффект циклические

Как указывалось в гл. 9, рецепторы серотонина связаны с аденилатциклазой и серотонин стимулирует образование сАМР. Согласно общей схеме, представленной на рис. 9.12, все внутриклеточные эффекты циклического АМР, возможно, обусловлены сАМР-зависимыми протеинкиназами, и представляется логичным, что наблюдаемая сенситизация имеет некоторое отно-щение к фосфорилированию ключевого белка. Предварительные электрофизиологические эксперименты показали, что расслабление основано на продленных потенциалах действия и повышенной секреции медиатора иннервированным сенсорным нейроном. Экзогенный серотонин и блокатор калиевого канала [c.347]

Котя в случае 3-алкилпиридинов отсутствует стабилизация образующихся карбанионов за счет резонанса, индуктивный эффект циклического азота достаточен для проведения реакций металлирования. Однако слабая кислотность а-водородных атомов алкильных заместителей в этом случае создает возможность для альтернативных процессов, например для нуклеофильной таки по пиридиновому циклу (стр. 209). В случае наприм ер, [c.219]

Шулейкин В. В, Тепловой эффект циклических течений и холодных потоков в Атлантическом океане//Вопросы физики моря.— Киев Наукова думка, 1966.—С. 43—58. [c.322]

Такие эффекты были обнаружены в циклических системах циклопропана и циклобутана, но при увеличении размеров кольца они исчезают. [c.67]

Коррозионная среда в условиях циклического нагружения оказывает более заметное влияние на работоспособность, чем при статическом нагружении вследствие проявления динамического механохимического эффекта [c.338]

При более строгой постановке задачи следует учитывать поглощение энергии в волновом процессе, так как циклическая деформация является необратимой. Необратимость приводит к дисперсии - зависимости скорости звука от частоты. Основные факторы, вызывающие эффект необратимости, следующие вязкость, теплопроводность, диффузия, химические реакции и конечность времени обмена энергией между различными степенями свободы молекул [19]. [c.31]

Другой причиной улучшения показателей работы массообменных аппаратов в нестационарном режиме является увеличение движущей силы. Суть этого эффекта для насадочных и тарельчатых аппаратов состоит в том, что при циклическом сливе жидкости со ступени (полном или частичном) и относительно быс фой замене ее свежей жидкостью режим на этой ступени приближается к режиму идеального вытеснения, обладающему максимально возможной движущей силой. Наиболее интенсивным режим работы аппарата будет тогда, когда время цикла примерно равно среднему времени пребывания жидкости на ступени. [c.303]

При температуре 230 °С коррозионно-усталостная прочность стали еще более повышается и превышает предел усталости стали на воздухе. На поверхности стали в этом случае образуется тонкая черная пленка магнетита, которая тормозит не только коррозионный процесс, но и адсорбционный эффект ПАВ, существенно снижающий сопротивление стали циклической деформации. В практически обескислороженном растворе на стали с образовавшейся защитной пленкой питтинги практически отсутствуют и разрушение происходит по магистральной трещине из-за непрерывного роста напряжений в ее вершине. [c.106]

Легкие асфальтены с одиночной пластиной агрегируются, но без структурирующего эффекта, обнаруживаемого высокомолеку-лярными асфальтенами вязкость их линейно возрастает с повышением концентрации. Тяжелые асфальтены с многочисленными конденсированными циклическими системами агрегируются с образованием обширных пространственных структур. Вязкость их растворов быстро падает с концентрацией, и возможно образование гелей. [c.199]

Этот четырехчленный активированный комплекс является линейным (в отличие от рассмотренного в предыдущем параграфе циклического комплекса), в результате чего при сближении молекул А—В и С—О не возникает каких-либо существенных напряжений в молекулах или сильного отталкивания электронных оболочек, образующих связи АВ и СО. Поэтому реакции этого типа должны идти с малым активационным барьером. Однако, поскольку в этих реакциях разрываются две связи, а образуется только одна, они в подавляющем большинстве имеют отрицательный тепловой эффект (Q<()) и должны иметь значительную энергию активации. [c.106]

ИК-спектроскопия дает также ценную информацию о конформациях циклических соединений, о различных стерических эффектах в молекулах. Так, один из конформеров может присутствовать в жидкой фазе, но не в твердой, что фиксируется по исчезновению ( вымораживанию ) в спектре определенных полос. [c.220]

Для таких последовательно-циклических вычислений характерным является небольшое количество входных и выходных данных (входными данными являются Хо, г/о, а, Ь, п,. .., а выводятся на печать Ь, уп) и большой объем промежуточных данных (х = а + к, х = а + 2Н,. ..). Эти процессы очень хорошо реализуются на ЭВМ и дают наибольший эффект в использовании машин, так как при этом затрата машинного времени и ручного труда на подготовку и ввод исходных данных в машину и вывод результатов решений получаются незначительными по сравнению с величиной машинного времени, используемого непосредственно для вычислений. [c.372]

Очевидно, решающее влияние на скорость реакции оказывает индуктивный эффект циклического амина по сравнению с КНд. Константы кислотной диссоциации монопротонированных ониевых ионов следующие NH+ 9,28 епН+ 9,93 сИепН+ 9,98 1г1еиН+ 9,92 [55]. Таким образом, NHз —(несколько [c.146]

Пока нельзя отдать преимущество одной из трех описанных выше сигнальных систем мембраны в механизме активации ответа лимфоидной клетки на лиганд. К тому же эти системы тесно сцеплены между собой. Почти невозможно изменить что-либо только в одной из них. Как правило, за этим следуют значительные перестройки в двух других системах. Для иллюстрации к уже упомянутым фактам достаточно добавить еще три. Даже очень небольшие потоки Са " активируют мембранные ( фолипазы. Циклические нуклеотиды влияют на проводящие свойства некоторых Са-кана-лов. Наконец, многие известные биологические эффекты циклических нуклеотидов реализуются только в сочетании с Са . [c.53]

Механизмы выделения клеткой медиаторов достаточно изучены [Henson Р., 1974]. Среди них выделяют нецитотоксиче-ский по типу клеточной секреции и цитотоксический с частичным разрушением клеточных мембран. Из цитоплазматических структур основное значение в процессах медиации приписывают микротрубочкам, в отношении которых доказан эффект циклических нуклеотидов, играющих первостепенную роль в регуляции системы медиаторов [Попова Г. H., 1976 Zurier P. В., [c.235]

Целевым назначением процесса, разработанного в Германии (бывшей ГДР), является получение из дистиллятных, преимущественно керосиновых и дизельных фракций жидких нормальных парафинов высокой степени чистоты и низкозастывающих денор— мализатов — компонентов зимних и арктических сортов реактивных и дизельных топлив. Получаемые в процессе "Парекс" парафины используются как сырье для производства белково-витаминных концентратов, моющих средств, поверхностно-активных веществ и др/гих продуктов нефтехимического синтеза. Сырьем процесса является прямогонный керосиновый дистиллят широкого или узкого фракционного состава (в зависимости от требований, предъявляемых к продуктам), который предварительно подвергается гидроочистке. В качестве адсорбента используется цеолит типа цеосорб 5АМ (типа СаА). Используемый адсорбент — цеолит, обладающий молекулярно-ситовым эффектом, избирательно адсорбирует н-алканы из смесей их с углеводородами изо- или циклического строения. Характерной особенностью процесса "Па — реке" является проведение адсорбции в среде циркулирующего во, ородсодержащего газа, являющегося газом-носителем сырья. Применение циркулирующего газа-носителя препятствует быс — [c.269]

При больших концентрациях галогена (> 0,02 М) в уксусной кислоте Уокер и Робертсон [86] нашли, что бромирование идет по суммарному третьему порядку и второму порядку по Вгг- В таком плохо ионизирующем растворителе это можно рассматривать как результат катализированной Вг2 ионизации комплекса олефин — Вгд [стадия 3, уравнение (XVI.6.3)], ведущей к образованию более стабильного Вг и циклического бромоние-вого комплекса. Ввиду трудностей, обусловленных солевым эффектом, в таких растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями необходимо подходить к интерпретации полученных ими данных с большой осторожностью. [c.501]

Необходимо отметить, что в последние годы гкдроге-нолиз особенно подробно изучался в первую очередь на примере этана, а также других алифатических углеводородов (С4—С7). Эти исследования достаточно полно от-раженыв ряде обзоров [5— 12]. Значительно менее полно представлены в этих обзорах проблемы гидрогенолиза циклоалканов между тем гидрогенолиз циклоалканов — очень важная реакция, обладающая, как показано ниже, специфическими особенностями, обусловленными как строением исходных циклоалканов, конформационными эффектами в них, так и природой металла-катали-затора. Особое значение имеет соотношение геометрий решетки катализатора и циклической части углеводорода. [c.88]

В этой конформации две группы атомов водорода по обе стороны плоскости кольца сближены по направлению к центру молекулы и конформационно взаимодействуют между собой. Благодаря этим взаимодействиям в молекуле создается дополнительное внутреннее напряжение. При этом сближение двух Н-атомов приводит к перекрыванию их ван-дер-ваальсовых радиусов. Удаление этих сближенных атомов и образование новой С—С-связи уменьшает энергию системы, делая ее менее напряженной. Указанные стерические факторы и энергетический эффект благоприятствуют протеканию трансаннулярной Сз-дегидроциклизации циклооктана с образованием системы пенталана. Протекание этой реакции в присутствии Pt/ осуществляется, как нам кажется, через промежуточное образование циклического переходного состояния. Образование последнего происходит, по-видимому, по схеме, сходной с механизмом гидрогенолиза циклопентанов и Сз-дегидроциклизацни алканов (для упрощения схемы на ней не показаны атомы катализатора, соединенные со сближенными атомами Н и С адсорбционными связями) [c.155]

Таким образом, сочетание модифицированного принципа геометрического соответствия [62] с моделью циклического переходного состояния, в состав которого входят и субстрат и катализатор, по-видимому, наиболее логично может объяснить механизм реакции Сз-дегид-роциклизации углеводородов на поверхности Pt/ . Что же касается некоторой модификации принципа геометрического соответствия, то здесь необходимо сделать небольшое пояснение. В тех случаях, когда переходное состояние близко по геометрическим параметрам к исходным молекулам и деформации невелики, наше толкование геометрического соответствия сливается с его толкованием в мультиплетной теории. В случае же Сз-дегидроциклизации и гидрогенолиза пятичленного кольца положение иное в свободном циклопентане все пять С—С-связей равны, а в переходном состоянии одна из них сильно растянута и валентные углы искажены. Поэтому положения мультиплетной теории в их классическом толковании здесь неприменимы. В связи с этим предложена [63] новая (в определенном смысле, более строгая) формулировка должно иметься геометрическое соответствие между молекулами в переходном состоянии и поверхностью катализатора. Такого рода де-формационно-мультиплетные представления позволили охватить несколько больший круг явлений, че.м это делала мультиплетная теория, не теряя ничего пз достижений последней. В частности, эти соображения хорошо согласуются с конформационными представлениями, благодаря которым можно объяснить ряд тонких эффектов, проявляющихся в ходе Сб-дегидроциклизации. [c.210]

Тетраэтилсвинец иногда может способствовать понижению критической степени сжатия и играть роль возбудителя детонации. Такое явление наблюдается, если ТЭС добавляют к циклическим диолефинам, ароматическим производным ацетилена, к некоторым ароматическим соединениям с ненасьщенной боковой цепью, к углеводородам типа индена и фульвена, причем, как правило, в молекулах углеводородов имеются сопряягениые двойные связи. Примером таких углеводородов может служить циклопентадиеи вообш,е такой эффект действия антидетонатора наблюдается у тех углеводородов, которые сами являются замедлителями окисления предполагается, что нри их окислении образуется большое число очень коротких цепей [230]. Эти соединения обладают высокой чувствительностью к изменению условий работы двигателя. Ловелл [216], Цанг и Ловелл [231] достаточно полно описали действие ТЭС на индивидуальные углеводороды. [c.422]

Расчеты показывают, что калорийности воздуха, смешанного с распыленными углеводородами типа циклических нафтенов или ациклических парафиновых углеводородов, выражаются цифрами, р асходяшдми ся не более чем на 2%. Вследствие этого, несмотря на пишше автомобильных моторов различными видами топлив, получаемый от них эффект во всех случаях примерна одинаков. [c.486]

Образовавшиеся разветвленные и циклические структуры как бы распирают стенки по [остей, не десорбируясь и подвергаясь дальнейшим глубоким превращениям. Накопление этих продуктов реакции перекрывает полостной канал ио сечению и кинетически процесс затухает по закону, отличающемуся от закона затухания процессов на контактах, для которых каталитическая активность мед.иенно спадает за счет перекрытия коксом по сечепия капала, а пове рхности его стенок. Создается внешний эффект гладкотекущей деструкции к-парафинов без изомеризации и циклизации, по с более быстрым запо.снонием полостного пространства коксом. [c.307]

При рассмотрении механизма алкилирования упоми налось, что некоторые исследователи рекомендуют до бавлять к све кеп серной кислоте до 2% отработаино кислоты. Считается [32], что диеновые циклические угле Ео. оро,зы, содержащиеся в отработанной кислоте, повышают эффект абсорбции изобутана кислотой, таким об разом как бы стабилизируя свойства последней, и сводят к минимуму продолжительность ее разработки — состаЕ алкилата с первых же часов работы кислоты остается почти неизменным [32]. [c.86]

При мягком нагружении циклически стабилизирующихся и разупрочняющихся сталей возможно накопление односторонней пластической деформации [1]. В этом случае динамическим механохимическим эффектом пренебрегать нельзя, и скорость МХПМ будет определяться по формуле (5.49). [c.327]

Для модификации кристаллов твердых углеводородов в процессе депарафинизации рекомендуется применять одновременно смесь двух ускорителей (присадок), дающих синергический эффект [95]. Многочисленные патенты предлагают различные по химической природе синтетические присадки как ускорители фильтрования. Так, в ФРГ проведена депарафинизация остаточного нефтяного сырья с использованием таких ускорителей , как депрессоры — хлуксаны Е, S, N [96]. Значительно увеличивается скорость фильтрования суспензий в присутствии сополимера бутадиена и стирола [97] депрессорной присадки на основе алкенилсукцинимндов i[98] продуктов реакции сополимера ангидрида двухосновной ненасыщенной кислоты с циклическим диолефином с несопряженными связями 1[99]. Это далеко не пол- [c.169]

Для изучения основных закономерностей протекания адсорбционно-де-сорбционного циклического процесса в целях наглядности математичеркую модель процесса составляем [84] для адсорбционного аппарата, первоначально свободного от примеси, на вход которого в течение времени /а поступает газ с концентрацией примеси Со затем аппарат переключают на десорбцию, и в течение времени /д на тот же вход аппарата (прямоточная десорбция) поступает чистый газ. Термодинамические параметры процессов адсорбции и десорбции считаем одинаковыми. Кроме того, считаем, что теплота адсорбции мала и теплообмен между твердой и газовой фазами отсутствует. Расход газа через слой поглотителя постоянен, эффект продольной диффузии отсутствует, процесс адсорбции рассматривается во внешне- [c.236]

Известно [14], что скорость образования окиси этилена нелинейно зависит от степени покрытия поверхности кислородом и имеет резкий максимум при степени покрытия 0,5—0,6. Такой характер скорости обусловлен, по-видимому, структурным превра-щеппем поверхности металла и связанным с этим изменением типа связи металла с кислородом. Это происходит в результате взаимодействия кислорода как с поверхностью катализатора, так и с его приповерхностными слоями. Кислород, внедряясь в приповерхностные слои серебра, оказывает, очевидно, модифицирующее действие, подобное модифицирующему действию других электроотрицательных элементов [15]. Аналогия между глубоко адсорбированным кислородом и электроотрицательными промоторами и характер изменения активности и избирательности катализатора прп введении промоторов позволяют предположить, что эффект повышения селективности окисления этилена в нестационарном циклическом режиме обусловлен понижением энергий активации стадий, определяющих скорость окисления этилена по маршрутам полного и парциального окисления, причем более сильным понижением по последнему. Нестационарные условия позволяют, очевидно, провести процесс при более высоких концентрациях реакционного кислорода, благодаря чему и достигается более высокая избирательность. Пока нельзя исключить, что экстремум избирательности при величине периода 30 с связан с динамическими свойствами реактора и не обусловлен динамическим свойством поверхности катализатора. [c.35]

Предположим, что стационарная (квазистационарная) скорость полезной реакции Г1 — выпуклая функция концентрации с, а скорость побочной реакции г, — вогнутая функция. Это означает, что 7-,(с8)<Я1Г,(с,) + (1-Х)г,(сг) и Г2(с8)>1гг с ) + (1- ,)г2 сг), где 8 = Яс, + (1 — )Сг — средняя концентрация, соответствующая циклическому, в том числе и скользящему, режиму О < Я < 1 С1 < Сг. Пусть хотя бы одно из неравенств выполняется строго. При указанных выше свойствах функций Г (с) всегда выполняется неравенство (гг/г1)<(г2(св)/г,(св)). Отсюда следует вывод при данных условиях избирательность в нестационарном режиме всегда выше стационарной. Амплитуда изменения концентрации исходного компонента А в реакторе, работающем в квазистатическом режиме (пли при очень низких частотах изменения входной концентрации), меньше амплитуды изменения входной концентрации, причем это уменьшение тем больше, чем больше объем реактора и степень превращения. Следовательно, большего эффекта увеличения избирательности в неста-циспарном ре -1 име можно ожидать для малых объемов реакторов, [c.60]

Экспериментальные результаты. На основе качественного и численного анализа математической модели нестационарных процессов в неподвижном слое катализатора выше были выделены два основных фактора, обусловливающих положительный эффект при протекании обратимой экзотермической реакции в условиях циклического управления температурой исходной смеси. Первый из них определяет возможность понижения средней температуры исходной смесп в циклическом режиме до такого значения, при котором в стационарном режпме реакция протекала бы с незначительной скоростью. Второй фактор определяет существование таких частот изменения температуры исходной смеси, при которой колебания температуры лишь постепепно затухают по длине слоя катализатора. [c.138]

С целью выявления эффекта от циклического управления результаты стационарных и не1Стацнонарных опытов сопоставляли друг С другом. На рис. 5.8 представлены кривые зависимости температуры на выходе из слоя и степень превращения от температуры исходной смеси при линейной скорости смеси Ио = 0,416 м/с, условном времени контакта т = 4,6 с, = 0,12 — 0,13 об.%. На [c.139]

В настоящее время, исходя из реальностей российской экономики, в химической промышленности наметились две тенденции одна характеризуется сокращением или закрытием ряда производств, другая - повьаценной востребованностью некоторой продукции, например, метанола как самостоятельного продукта, аммиака как сырья для получения другой продукции и некоторых других. Последнее определяет актуальность задачи интенсификации химикотехнологических процессов и схем. Известно большое количество общих подходов, учитывающих различные физические явления и эффекты, которые способствуют интенсификации. К их числу относится эффект нестационарности, возникающий за счет создания внешних вынужденных возмущений. Ранее [2] авторами была разработана общая стратегия решения задачи исследования и внедрения циклических режимов на действующих установках. Она предполагает разработку нестационарной математической модели аппарата, в котором происходит образование целевого продукта. [c.64]

Одним из наиболее важных сведений, полученных в ходе сравнения перемешивающих устройств, является влияние типа импеллера на качество алкилата. Как упоминалось выше, поскольку состав кислоты очень сильно влияет на качество алкилата, сравнение следует проводить при одинаковом составе кислоты. В настоящем исследовании ключевую роль в этом эффекте ипрали растворенные в кислоте углеводороды. Этот компонент, характеризующий силу кислоты, является сложной смесью с преобладанием в ней циклических полимеров [6]. Поскольку качество алкилата существенно меняется в зависимости от содержания в кислоте растворенных в ней углеводородов, было предложено много теорий, посвященных их роли в улучшении качества алкилата в некоторых из этих теорий им отводилась роль переносчиков гидрид-ионов, в других — роль поверхностно-активного вещества, в третьих —роль вещества, повышающего растворимость изобутана в серной кислоте. [c.184]

Дальнейшее увеличение числа метильных групп в конденсированной циклической системе, т. е. введение четвертой метильной группы, вызывает обратный эффект — ведет к понижению канцерогенной активности. Так, например, 5,6,9,10-тетраметил-1,2,-бензантрацен характеризуется меньшей канцерогенностью, чем любой из соответствующих ему триметилзамещенных. [c.286]

С углублением переработки нефти содержание асфальто-смолистых веществ в топливах будет увеличиваться, поэтому все более острой становится проблема производства стабильных котельных топлив. Асфальтены в мазутах находятся в коллоидном состоянии. Устойчивость асфальтено-содержаших дисперсных систем зависит от природы циклического углеводорода и его 1Сонцентрации в дисперсной среде. Наличж ароматических и нафтеновых углеюдородов повышает седиментацион-ную устойчивость дисперсной системы, причем для ароматических углеюдородов этот эффект значительно больше, чем для нафтеновых ароматические углеводороды более склонны к взаимодействию с молекулами асфальтенов, растворимость последних тем больше, чем выше концентрация ароматического компонента. В такой среде асфальтены диспергируются с образованием тонкодисперсных коллоидньк и молекулярно-дисперсных частиц. В среде парафиновых углеюдородов образуется преимущественно грубодисперсная система. Так как нафтеновые угле-юдороды по строению являются промежуточными между парафиновыми и ароматическими, то и кинетическая и агрегативная устойчивость [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология