Нитроанилины величины

В практикуме по органической химии студент знакомится со спектром поглощения одного из синтезированных им препаратов. Таким препаратом может быть, например, л-динитробензол, -нитрозодиметиланилин, п-хинон, о-нитрофенол, п-нитрофенол, л-нитроанилин, коричная кислота, метиловый оранжевый, п-нитроанилиновый красный. Студент должен приготовить раствор синтезированного соединения такой концентрации, чтобы оптическая плотность раствора при и заданной толщине кюветы находилась в пределах 0,400—0,600, определить в снятом спектре положение значения и сопоставить найденные величины с литературны- [c.274]

Для определения величины их готовят раствор -нитроанилина в бензоле из расчета 1 мг п-нитроанилина в 0,2 мл бензола. Колонку освобождают от адсорбента и растворителя, просушивают и заполняют новой порцией адсорбента. В верхнюю часть колонки вводят раствор /г-нитроанилина в бензоле и измеряют скорость продвижения нижнего края окрашенной зоны адсорбированного вещества, как это делалось при измерении величины Полученное значение величины делят на р и рассчитывают Rf. Значение Rf колеблется от 0,05 до 0,5, а значение Мр — от 10 до 100 мм мин. [c.31]

В ВОДНОЙ серной кислоте значения I для п-нитроанилина можно измерять с удовлетворительной точностью только при концентрации кислоты не выше 24%. В этих пределах инструментальной характеристикой кислотности раствора может служить величина Но, равная [c.346]

Таким образом удается определить предельную величину индикаторной константы о-нитроанилина, отнесенную к воде как к стандартному растворителю по Паулю и Лонгу [7], наилучшим значением является —0,29. Этот метод позволяет получать величины К°° таких оснований, для которых прямое определение К°° невозможно. Его часто называют методом перекрывания, а допущение, на котором он основан, — допущением перекрывания. Зная р/С о-нитроанилина, можно получить значения Но для растворов серной кислоты с концентрацией 24—35%. В этой области можно измерять индикаторное отношение / для о-нитроанилина, но для п-нитроанилина оно слишком мало и измерить его прямым путем не удается. [c.347]

Величины р/С°° для п-нитроанилина были получены экстраполяцией данных по разбавленным солянокислым растворам при каждой из исследованных температур, а именно при 20, 40, 60 и 80 °С. Для остальных индикаторов р1С° при каждой температуре определялись методом перекрывания. В действительности не наблюдается настоящего перекрывания между 2,4-динитроанилином и 6-бром-2,4-динитроанилином, между 6-бром-2,4-динитро-анилином и 2,4,6-тринитроанилином. Так как для последних двух индикаторов пришлось воспользоваться неко- [c.385]

Для оценки кислотности в неводных средах используется предложенная Гамметом функция Но, численно равная р , т. е. отрицательному логарифму константы диссоциации индикаторов, обесцвечивающихся при соответствующей величине pH водных растворов кислот. Так, например, о-нитроанилин имеет Н = -0,3, что соответствует 10 % концентрации серной кислоты в водном растворе. Окрашивание антрахинона соответствует Но = -8,27, т. е. кислотности 90 % серной кислоты. [c.893]

Кислотные группы дифференцировали нейтрализацией основаниями различной силы [103] бикарбонатом и карбонатом натрия и едким натром (табл. 10). На всех образцах сажи были измерены изотермы адсорбции анилина и фенола (рис. 8) и и-нитроанилина (рис. 9). Из рисунков видно, что величины адсорбции анилина, фенола и га-нитроанилина на всех образцах одинаковы. Аналогичные результаты были получены и при адсорбции ге-нитроанилина на окисленных углях. Таким образом, полученные в работе [126 ] экспериментальные данные, так же как н приведенные выше ре- [c.52]

В табл. 14 представлены величины емкости первого слоя а , найденные из рис. 24. Удельная поверхность ацетиленовой сажи, измеренная методом тепловой десорбции аргона [180] и по адсорбции паров к-гексана, была равна 130 ж /г, а для ухтинской канальной сажи, по данным работы [181 ], —150 да /з. Рассчитанные из величин емкости площади, приходящиеся на одну молекулу в первом слое Одф при а , сопоставлены в этой же таблице с величинами вандерваальсовских проекций площадей молекул ш,ф, рассчитанными на основании вандерваальсовских значений радиусов атомов (рис. 25). Как видно из табл. 14, вычисленные из значений площади, приходящиеся на одну молекулу в первом слое при адсорбции п-нитроанилина, и-хлоранилина, фенола и резорцина, превышают значения вандерваальсовских размеров площадей проекций их молекул в среднем на 25%. То обстоятельство, что при адсорбции из растворов применение уравнения БЭТ приводит к количеству слоев, близкому к единице, заставляет более [c.80]

При очень большой разнице величин —ДР к величине 10,5 кдж/моль, компонент 2 будет полностью подавлять адсорбцию компонента 1. Примером может служить адсорбция смеси анилина (1) и п-нитроанилина (2) на ацетиленовой саже (—ДРг + АР1 = 29,6 — 19,1 = 10,5 кдж/моль). В табл. 39 приведены парциальные изотермы адсорбции компонентов этой смеси при эквимолярном соотношении компонентов в растворе до адсорбции. [c.175]

При не такой большой разнице величин—ДР оба компонента взаимно вытесняют друг друга из адсорбционной фазы. Примером таких промежуточных случаев является адсорбция смесей /г-хлоранилина (1) и п-нитроанилина (2) (—ДР2 + ДР = = 5,0 кдж/моль = 1,19 ккал/моль), ге-хлоранилина (1) и нитробензола (2) (—ДРг + = 3,7 кдж/моль = 0,89 ккал/моль) и фенола (1) и анилина (2) (—ДР2 + ДР = 1,6 кдж/моль = 0,41 ккал/моль). Парциальные изотермы адсорбции компонентов двух первых смесей приведены на рис. 84 и 85. Из рисунков видно, что парциальные изотермы адсорбции компонентов 1 и 2 во всех случаях ниже адсорбции этих веществ из индивидуальных водных растворов, что подтверждает правила вытеснения, сформулированные [c.175]

На рис. 93—96 изображены парциальные изотермы адсорбции компонентов смесей фенола и анилина, и-хлоранилина и ге-нитро-анилина, фенола и п-нитрофенола и фенола и и-нитроанилина, вычисленные но (У.40) (сплошные линии). На кривые нанесены экспериментальные данные (адсорбент активный уголь КАД с Уа = 0,26 см г). Отклонение расчетных величин ai от экспери- [c.198]

Рис. 115. Зависимость величины рК оснований в 90% ацетоне от рК, в воде 1 — о-нитроанилин,

Для Л(-нитроанилина имеющиеся величины хорошо согласуются между собой, для и-нитроанилина более надежным является значение, полученное в работе [220] из калориметрических измерений (24,1 ккал/моль), которое ближе и к расчетной величине (23 ккал/моль). [c.172]

В табл. 4.3,а приведены результаты определения константы ионизации спектрофотометрическим методом другого основания. Это вещество — /г-нитроанилин — имеет слитком низкое значение рКа и оно не может быть определено потенциометрическим методом (величина рКа = 1,01) для этого случая весьма удобен спектрофотометрический метод. [c.74]

Диэлектрический инкремент для раствора цвиттериона составляет большую положительную величину, что свидетельствует о наличии большого дипольного момента каждой молекулы вешества. Дипольный момент цвиттериона составляет обычно величину, не меньшую, чем 15 единиц Дебая. Для сравнения приведем значение дипольного момента д-нитроанилина, молекула которого сильно полярна, но не ионизирована. Эта величина составляет 6,5 единиц Дебая, [c.110]

Очень интересны также масс-спектры трех изомерных нитроанилинов, иллюстрирующие пример легкого раздельного определения трех изомеров с помощью масс-спектрометра. Эти спектры также приведены на рис. 121. о-Нитроанилин является единственным соединением, распадающимся с отрывом группы —ОН (доказано измерением массы). При распаде других соединений происходит потеря массы 16 с отрывом одного атома кислорода, как и ожидалось благодаря присутствию нитрогруппы. В спектре о-нитроанилина имеются также менее интенсивные пики, соответствующие отрыву О и НгО от молекулярных ионов. Отрыв —ОН от орто-изомера нетрудно объяснить, вспомнив о внутренней водородной связи. Отрыв группы — МОг от молекулярных ионов также очень вероятен, однако различное относительное содержание ионов с массой 92 позволяет различать рассматриваемые изомеры. Относительная величина пика этих ионов уменьшается в ряду орто, мета, пара. Пик молекулярных ионов велик в спектрах орто- и лета-изомеров и меньше в спектре пара-изомера. Отношение высоты пика ионов (М — 30) к пику молекулярных ионов меньше всего в спектре п-нитроанилина. В то же время абсолютная величина пика (М—30) наибольшая для пара-изомера. Приведенные выше характеристики позволяют легко анализировать смеси этих изомеров. [c.419]

Электронные спектры и основности. На рис. 9 нанесены коэффициенты экстинкции полосы 380 m A -нитроанилина и его производных, алкилированных в ор/по-положении к нитрогруппе (в этаноле), как функция величин Др/С тех же соединений, определенных в водном растворе (см. табл. 1 и стр. 579). [c.597]

В и-нитроанилине величина химического сдвига па ядрах не коррелируется с химическими сдвигами на ядрах и ио-видимому, из-за большого парамагнитного вклада. В табл. 16 приведены химические сдвиги на ядрах некоторых ге-замещенных нитробензолов относительно СеНдХОо. [c.82]

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

Эту операцию перекрывания можно повторять до тех пор, пока имеются подходящие индикаторы. Из ранней работы Гаы(мета и Дейру па [9] и недавней работы Йоргенсона и Хартера [10] известна серия первичных нитроанилинов, которая позволяет иметь значения / по крайней мере для двух индикаторов в любых смесях серной кис лоты с водой вплоть до концентрации 98%. Зависимость ]g/ от процентного содержания кислоты показана на рис. 9.1. В каждой области перекрывания разность lg/ двух любых индикаторов близка к постоянной величине индикаторы 6 и 7,8 являются скорее кажущимся, а не реальным исключением. В табл. 9.1 приведены р/С° использованных индикаторов, а в табл. 9.2 показано, как изменяется Но с изменением концентрации серной кислоты. Зависимость Но от концентрации кислоты изображена на рис. 9.2. [c.347]

Если бы образованные индикатором ионные пары ВН" ".............HSO4 были подвержены значительной диссоциации, то при данной концентрации кислоты величина / уменьшалась бы с увеличением концентрации индикатора. Тщательное исследование, при котором концентрация индикаторов изменялась в 10—12 раз, не выявило такого эффекта для двух индикаторов при концентрации кислоты 0,05 М и выше возможно, он проявляется для 4-хлор-2-нитроанилина при концентрациях кислоты ниже 0,005 М. Далее, если бы имела место значительная диссоциация, то добавление частично диссоциированной соли, каковой является бисульфат пиридиния, привело бы к большему уменьшению/. Как видно из рис. 9.14, некоторое уменьшение наблюдается, но его вполне можно объяснить реакцией [c.393]

При измерении адсорбции и-нитро-анилина из водных растворов было обнаружено, что величина адсорбции п-нитроанилина изменяется не только при понижении pH, но и в области высоких значений pH. Как видно из рис. 57, адсорбция и-нитроанилина при прибавлении ш елочи уменьшается, а в 2-н. NaOH практически отсутствует. Этот иптересный факт является следствием того, что в сильно щелочном растворе и-нитроанилин ведет себя как кислота. При этом усиливается оттягивание электронов из арома- [c.144]

Стандартное изменение энтропии адсорбции очень мало зависит от температуры и по абсолютной величине очень невелико. Это указывает на достаточно высокую подвижность молекул в слое при адсорбции из растворов даже в случае больших величин констант адсорбционного равновесия. Так, при адсорбции и-нитроанилина на ацетиленовой саже — АР = 32,3 + 32,8 кдж1молъ, а А5 адсорбции не превышает д,А кал/моль-град. [c.170]

В случае о/)то-нитроанилина, адсорбированного на алюмосиликате 08А-1 (рис. 18), полоса поглощения сдвигается к более коротким длинам волн с ростом заполнения поверхности от 3- 10" до 3-10 молекул на 1 см . Очевидно, по мере того как заполнение растет, средня-я величина возмущения, создаваемая полем поверхности, уменьшается. О соблюдении закона Бера при высоких степенях заполнения (1—ЗХ ХЮ 2) свидетельствует прямолинейная зависимость (рис. 19), при экстраполяции проходящая через начало координат. Однако при малых заполнениях наблюдают отрицательные отклонения от закона Бера. Хотя это может быть объяснено на основании изменения молярного коэффициента экстинкции с заполнением, другая интерпретация может быть получена из рассмотрения характерного спектра этого красителя. Сопряженная кислота орто-ятро-анилина имеет главную полосу поглощения в ультрафиолетовой области при 2740 А, тогда как основная форма обнаруживает максимумы при 3700 и 2680 А. Прямое измерение кислотной формы этого красителя нельзя осуществить из-за наложения полосы 2680 А его основной формы. Полоса в области 4150—4350 А для адсорбированного красителя соответствует полосе 3700 А основной формы, сдвинутой к более длинным волнам под влиянием поля полярной поверхности. Следовательно, любая доля красителя, которая превращается в сопряженную кислоту при взаимодействии с кислотным центром поверхности, не должна влиять на интенсивность поглощения, измеряемую в области 4150—4350 А. Как только все кислотные центры поверхности окажутся занятыми, последующая [c.44]

Д. п. (е 13,21. Однако при сравнении величин табл. 38, где е всех растворов. — 10,0, обра1цает на себя внимание резкий скачок в значении при добавке к раствору такого химически активного компонента, как ге-нитроанилин. [c.271]

Как было показано, порядок относительной силы ряда оснований в безводной уксусной кислоте соответствует их порядку в воде . Это побудило Холла измерить в уксусной кислоте-рКа ряда очень слабых оснований, соли которых слишком быстро гидролизуются и не могут быть оттитрованы потенциометрически в воде. К величинам рКа было прибавлено 2,0 единицы рКа, являющиеся средней разницей для оснований, способных титроваться как в уксусной кислоте, так и в воде. Результаты не совсем точны (так, рКа, например для о-нитроанилина при 25° С получается равным -f0,06 вместо —0,17) однако эти сведения дают представления о значениях рКа в области малодоступной для исследования, так как ультрафиолетовые спектры слабых оснований в этом интервале pH трудно измерить (например для мочевины, рКа которой равно +0,10). [c.61]

На рис. 16 показаны примеры зависимостей lgFiгДля малых проб дифениламина, нитронафталина и анилина на дегидроксилированной поверхности силохрома от обратной температуры при элюировании к-гексаном. Эти зависимости линейны, как и в газовой хроматографии. Определенные отсюда величины теплот адсорбции из предельно разбавленных растворов в н-гексане дифениламина, нитроанилина и анилина составляют соответственно около 5,7, 6,1 и 8,6 ккал/молъ [71]. [c.59]

Таким препаратом может быть, например, ж-динитробензол, и-нитрозодимети-ланилин, л-хинон, о-нитрофенол, п-нитрофенол, л-нитроанилин, коричная кислота, метиловый оранжевый, л-нит-роанилиновый красный. Значения Я,(е) акс для этих соединений приведены в приложении. В задачу студента входит приготовить раствор синтезированного соединения такой концентрации, чтобы величина оптической плотности раствора при и заданной толщине кюветы находилась бы в пределах 0,400— [c.240]

Очевидно, что эта картина является менее сложной в случае таких /гара-нитроанилинов, у которых имеется только мезомерное взаимодействие между нитрогруппой и остатком системы. Хороший критерий величины влияния стерического ингиби- [c.578]

При рассмотрении кислотности фенолов положение несколько отличается от положения с ароматическими аминами. Здесь фенол и феноксид-ион, т. е. как кислота, так и сопряженное основание стабилизированы мезомерией, тогда как у аминов это верно только для (сопряженного) основания. Более сильная стабилизация происходит у феноксид иона вследствие большого мезомерного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода поэтому здесь следует ожидать результатов, качественно подобных найденным для аминов, а именно—кислотность должна уменьшаться при ингибировании мезомерии. Это положение подтверждается величинами Ар/С для л-нитрофенолов, приведенными ниже и вычисленными таким же образом, как это было сделано выше для -нитроанилинов (Wheland, et al., 1948 ср. Wheland, 1955). [c.579]

Далее, экстраполированная величина Ар/Сд—1,8 единицы—явля-J ется прямым мерилом влияния индуктивного эффекта нитро-группы на основность. Сравнение этой Рис. 9. Корреляция ультрафиолето- величины С разностью р/С анили-БЫХ спектров и основности п-нитро- на И м-нитроанилина (2,0 едини-анилина и его производных, убедительное доказатель- [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология