Перекиси органические ацетальдегида

В присутствии кислорода водные растворы этанола дают в три раза больше ацетальдегида, чем в его отсутствие [5122]. В более концентрированных растворах (Ш) выход ацетальдегида 0 = 6 [ЛЗ]. Другим основным продуктом является перекись водорода, а выход гликоля полностью подавляется [Л8]. Бутиловый спирт ведет себя, по-видимому, подобным же образом [Р63]. Были обнаружены также кислоты [К13] кроме того, существуют некоторые, хотя и весьма косвенные доказательства возможности образования устойчивых органических перекисей из этанола, так же как и из некоторых других органических веществ [Ь70, Ь71]. Как кислоты, так и перекиси могут быть вторичными продуктами. Механизм процесса наряду с другими реакциями несомненно включает реакцию промежуточных органических [c.131]

Известно много органических перекисей и гидроперекисей. Органические надкислоты можно получить действием Н2О2 на ангидриды кислот. Промышленным методом получения надуксусной кислоты является взаимодействие при 45—60° 50%-ного раствора Н2О2 с уксусной кислотой в присутствии Н,504 в качестве катализатора таким методом получают водные 10—55%-ные растворы надуксусной кислоты, содержащие некоторое количество уксусной кислоты. Разбавленные растворы кислоты перегоняют в вакууме. Кроме того, надуксусную кислоту можно получить окислением ацетальдегида кислородом воздуха. Надкислоты широко употребляют для окисления органических соединений кроме того, они служат источниками свободных радикалов, например при взаимодействии с Ре +(ад). Перекись бензоила и гидроперекись кулюла являются умеренно стабильными соединениями и их широко используют в качестве инициаторов в радикальной полилге-ризации, а также для других целей, где требуется инициирование свободными радикалами. [c.216]

Было предложено очень много видоизменений процесса с целью уменьшения потерь ртутного катализатора и увеличения его эффективности.В результате побочных реакций, еще окончательно не выясненных, происходит осаждение серого неактивного шламма, состоящего, главным образом, из распыленной металлической ртути, с примесью нерастворимых ртуть-органических соединений, а иногда и со смолистыми продуктами конденсации. Количество этих веществ не стоит ни 8 каком стехиометрическом отношении к количеству полученного ацетальдегида и значительно варьирует при различных условиях. Был сделан ряд попыток избежать восстановления ртути или регенерировать ее в первоначальную соль, добавляя к каталитическому раствору окислители. Среди последних были предложены соединения хрома, ванадия, марганца, церия, соли окиси железа и окиси меди [37, 44—53], перекись водорода [44, 54], кислород [55] или озонированный кислород [c.186]

При длительном хранении на воздухе, в особенности на свету, этиловый эфир частично окисляется. При этом образуются органические производные перекиси водорода, преимущественно перекись оксиэтила. В присутствии воды она распадается на гидроперекись оксиэтила я ацетальдегид [c.109]

Окислеиие ацетальдегида изуча ти Hat her, Stea ie и Howland Они наблюдали, что главная реакция— цепного типа и что ацетальдегид, приходя в соприкосновение с воздухом, образует соединение, ведущее себя в воде, как органическая перекись " . Для окисления ацетальдегида было предложено большое число катализаторов, в числе которых мэ-рганец, железо, кобальт, хром и. медь а также активный уголь с нанесенной на него окисью цинка или фосфорной кислотой [c.940]

В водных растворах этилен, помимо полимера, дает некоторые альдегиды [С90]. В присутствии кислорода выход альдегидов увеличивается в несколько раз. Главными продуктами (все они образуются с G 2,5) являются ацетальдегид, гликольальдегид и перекись водорода. Формальдегид и органические гидроперекиси образуются с меньшими выходами. Прибавление сульфата закиси железа перед облучением увеличивает выход формальдегида. Имеются указания, что при высоких давлениях этилена и кислорода идет цепная реакция, дающая в первую очередь ацетальдегид с G 200 [Н66, Н67], однако существование цепной реакции при давлениях ниже Шаг является сомнительным[С90]. [c.106]

В этот момент происходит взрыв или воспламенение активного продукта, что приводит к появлению большого числа свободных радикалов, вовлекающих в неполное окисление основную массу исходного углеводорода. Такой процесс и воспринимается, по мнению Неймана и Ньюитта, как холодное пламя. Расхождение между этими авторами имелось только по вопросу о природе активного промежуточного продукта — Нейман утверждал, что таким продуктом является органическая перекись, Ньюитт же считал, что это высшие альдегиды, начиная с ацетальдегида. [c.140]

С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемнературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах 300°). [c.253]

Разработанный В. Я. Штерном и С. С. Г1оляк [127] полярографический метод анализа органических перекисей в присутствии Н2О2 позволил установить, что количество органических перекисей составляет 0,05—0,1% смеси, подавляющая часть образующихся перекисей представляет собой перекись водорода. В опытах с искусственными смесями [126] был выявден разветвляющий агент. Им оказался ацетальдегид. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология