Электронный центр атома

В молекулах с одинаковыми атомами оба атома, образующие ковалентную связь, удерживают электроны с одинаковой силой. Электронная оболочка расположена симметрично относительно обоих атомов. Но если ковалентная связь образована двумя разными атомами, то электронная пара смещена в сторону атома, который сильнее притягивает электроны. Например, в молекуле газообразного хлористого водорода НС1 притяжение электронов к атому хлора сильнее, чем к водороду. В таких молекулах один атом оказывается заряженным более отрицательно за счет смещенных электронов, а другой более положительно. Хотя они и образуют в целом нейтральную молекулу, разные ее части заряжены относительно друг друга. Такая молекула является диполем. Мерой разделения зарядов служит величина ди-польного момента, определяемая как произведение расстояния между центрами распределения положительного и отрицательного заряда на величину заряда. Чем дальше оттянуты электроны к одному из атомов, тем сильнее разделены положительные и отрицательные заряды, тем больше дипольный момент. [c.285]

Ковалентные решетки состоят из атомов. Ковалентная связь возникает между атомами, обладающими неспаренными электронами. Например, атом углерода может образовать четыре одинарные ковалентные связи, направленные к четырем вершинам правильного тетраэдра, в центре которого располагается атом углерода. Следовательно, [c.112]

Ковалентные решетки состоят из атомов. Ковалентная связь возникает между атомами, обладающими неспаренными электронами. Например, атом углерода может образовать четыре одинарные ковалентные связи, направленные к четырем вершинам правильного тетраэдра, в центре которого располагается атом углерода. Следовательно, с этим центральным атомом могут быть связаны четыре других атома углерода. Каждый из них обладает еще тремя неспаренными электронами, которые могут образовывать связь с тремя атомами углерода. [c.31]

Квантовомех. модель кумулированных двойных связей в А. предусматривает sp -электронное состояние для обоих крайних атомов С. Центр, атом С имеет sp-гибридизацию. Поэтому вся исходящая от него система связей линейна обе л-связи и концевые заместители расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях (см. рис.). Вслед- [c.99]

Так, в случае щелочных металлов первым в ряду напряжений стоит не цезий, как, казалось бы, можно было ожидать, а литий, хотя атом лития намного труднее теряет электрон, чем атом цезия. В чем же причина особого положения лития в ряду напряжений Выше говорилось, что ряд напряжений характеризует процесс окисления металла с образованием гидратированного иона. Чем легче протекает этот процесс, тем левее располагается металл в ряду напряжений. В случае лития важную роль играет легкость гидратации иона лития из-за своих малых размеров он притягивает к себе отрицательные концы полярных молекул воды сильнее, чем пои цезия (гораздо более крупный), так как расстояние между центрами отрицательного и положительного зарядов в случае лития оказывается меньшим. В результате суммарный процесс (потеря электронов, а затем гидратация образующегося иона) оказывается в случае лития энергетически более выгодным, чем в случае цезия. [c.161]

Убедительного объяснения малой подвижности атома хлора в винилхлориде в 5, 2-реакциях пока не существует. Можно только в самом общем виде предположить, что помимо повышенной прочности связи углерод - галоген (см. табл. 2.3) определенную роль играет трудность образования переходного состояния с участием атома углерода, несущего я-связь. Дело в том, что молекула винилхлорида плоская и в связи с этим атака реагента на реакционный центр - атом углерода, связанный с галогеном, -наименее затруднена пространственно из плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы. Однако в этом случае атаке нуклеофила (Ыи) будет препятствовать я-электронное облако реакционного центра-винильного атома углерода. Кроме того, при этом нарушается непременное условие 5 у2-замешения - переходное состояние образуется только в результате атаки нуклеофилом атома углерода со стороны, противоположной той, где расположен атом галогена (атака с тыла ). Это условие могло бы быть соблюдено, если бы атака реакционного центра нуклеофилом осуществлялась из той же плоскости, в которой расположена вся молекула винилгалогенида (рис. 2.4). Однако такому способу реагирования, по-видимому, препятствуют жесткость структуры винильного фрагмента и пространственные затруднения. [c.132]

Выпускается в осн. в виде 30—90% -ных водных р-ров (30%-ный р-р, содержащий стабилизирующие добавки, обычно фосфаты Na, наз. пергидролем). Примен. для отбеливания текстильных материалов, бумаги и др. окислитель в ракетных топливах, при получ. глицерина, окисей олефинов и др. в составе реактива Фентона (Fe + Ч-НзОг)— источник своб. радикалов OH в орг. синтезе для синтеза орг. и неорг. пероксидов дезинфицирующее ср-во. Мировое произ-во ок. 0,5 млн. т/год (1980). Вызывает ожоги кожи, слизистых оболочек и дыхат. путей (ПДК 1,4 мг/м ). ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ, особый вид трехцентровой хим. связи (см. Многоцентровая связь) типа X—H---Y, в к-рой центр, атом Н, соединенный ковалентной связью с электроотрицат. атомом X (С, N, О, S), образует дополнит, связь с атомом Y(N, О, S), имеющим направленную вдоль линии этой связи неподеленную электронную пару. В. с. можно рассматривать как частный случай координац. связи, т. к. число связей, образуемых центр, атомом Н, превышает его формальную валентность. [c.104]

Жидкая вода. Молекула воды несимметрична. Оба протона присоединены к атому кислорода не на концах его диаметра, а смещены так, что угол протон — ядро кислорода — проток составляет около 109° (рис. 58). Вследствие этого, хотя общая величина. положительных зарядов (заключенных в ядрах) и одинакова с общей величиной отрицательного заряда (в электронах), центры тяжести положительных и отрицательных зарядов в молекуле НаО не совпадают и она является полярной. [c.210]

Недостаток этой теории заключается в том, что она хорошо применялась к углеводородам, тогда как замеш,енные бензола и производные других углеводородов труднее поддавались толкованию в ее рамках. Правда, например, можно было предположить, что в анилине, в котором число я-электронов на единицу больше числа л-электронных центров, не только атом азота, но и другие, альтернирующие с ним атомы углерода обладают > 1. Даже такие выводы казались обнадеживающими и Коулсон и Лонгет-Хиггинс писали Теория химической ориентации, выдвинутая в этой статье, никоим образом не противоречит современной качественной резонансной картине, но она позволяет оценить относительную степень влияния замещения на различные положения в молекуле — проблема, которая до сих пор ускользала от удовлетворительной трактовки в рамках теории резонанса> [83, с. 32]. [c.171]

Элсктроотрицательность брома выше, чем углерода, к тому же, будучи катионным центром, атом брома оттягивае г на себя электронную плотность от атомов углерода в бромониевом ионе. Элекгронная плотность делокализуется, и агом углерода приобретает частичный положительный заряд. Тем самым атом угаерода делается доступным дл аггаки бромид-иона с получением конечного продукта. [c.218]

Пусть стабилизация системы А+В происходит за счет переноса заряда с ВЗМО системы А на НСМО системы В. Уход электрона с занятой МО, где он связывал реагирую-, щий центр (атом) с другими атомами молекулы А, ослабляет эту связь, что приводит к увеличению расстояния между реагирующим атомом и остальными атомами молекулы А. Атом как бы изолируется от остальной части молекулы, в результате чего энергия ВЗМО увеличивается, и уход электрона с этой МО энергетически выгоден. Это означает, что в разложении, (1Х, 9) вес конфигурации с переносом заряда возрастает, вместе с чем повышается роль делокализационной энергии в стабилизации системы А+В, причем не только на начальной стадии реакции, но и на стадии, близкой к переходному состоянию. Такое самоускорение химического взаимодействия, возможно, представляет собой один из основополагающих принципов химических реакций. [c.197]

Катализ на твердых кислотах и основаниях. Для катализаторов кислотно-основного типа специфика твердого тела не выражена так резко, как для полупроводников и металлов. Активные центры кислотных кат. представляют подвижные протоны И (центры Бренстеда) или атомы, способные присоединять пару электронов (центры Льюиса), напр, атом А1 на пов-сти AljOj. Соотв. основными центрами являются акцепторы протона или доноры электронной пары, напр, атомы кислорода на пов-сти СаО, MgO и т.п. Кислотными бренстедовскими центрами простых оксидов металлов являются поверхностные гидроксильные группы, остающиеся после частичной дегидратации пов-сти при нагр., или молекулы Н О, координационно связанные с пов-стью. Для металла М, находящегося в начале каждого периода, гидроксильные группы имеют основные св-ва [...ОМ] [ОН] для находящегося в конце периода-кис-лотные [...ОМО] Н . Льюисовскими кислотными центрами служат координационно-ненасыщенные ионы, напр. A10J на AljOj. Эти центры способны взаимод. с реагирующей молекулой-донором пары электронов. Кислотными катализаторами являются оксиды металлов с большим отношением заряда иона к его радиусу - окси ды Мо, Zn, Са, РЬ и др. Их активность связана с положением металла в периодич. системе и возрастает в периодах при переходе к V-VII группам, а в группах-при переходе к [c.540]

КООРДИНАЦИСННЫЕ СОЕДИНЁНИЯ (комплексные соед.), содержат катионный, анионный или нейтральный комплекс, состоящий из центр, атома (или иона) и связанных с ним молекул или ионов-лигандов. Центр, атом (комплексообразователь)-обычно акцептор, а лиганды-доноры электронов, и при образовании комплекса между ними возникает донорно-акцепторная, или координационная, связь. Комплекс м. б. электронейтральным, или неэлектролитом, иметь положит, заряд (комплексный катион) или отрицательный (комплексный анион). [c.467]

Легкость протекания рацемизации зависит от типа функц. груш1, связанных с асим. атомом С. Легко рацемизуются соед., содержащие в качестве заместителей при асим. центре атом водорода и сильный акцептор электронов, напр, молочная к-та СНз—СНОН—СООН, дикетоны R—СО— — HR — OR" и г. д. У дикетонов хиральность исчезает в результате енолизации. В то же время соед., не склонные к образованию промежут. ионов или таутомерным превращениям, напр, алканы, устойчивы к рацемизации. Существуют соед., к-рые хотя и образуют промежут. ионы, не подвергаются рацемизации, вследствие стерич. особенностей структуры их молекул. Напр., у производных камфоры или триптицена, в молекулах к-рых асим. атом С находится в вершине циклич. системы, присоединение протона к промежут. карбаниону возможно только со стороны, противоположной циклич. системе [c.199]

Увеличение (уменьшение) Е электронов внутр. оболочек соответствует уменьшению (увеличению) электронной плотности на рассматриваемом атоме. Так, в лигандах-до-норах после координации следует ожидать повышения энергии связи электронов в атомах, участвующих в координации, поскольку донор отдает часть своей электронной плотности атому. В лигандах-акцепторах происходит перенос электронной плотности от центр, атома к атомам лиганда, вследствие чего должна уменьшаться. В качестве примера в табл. 2 приведены значения электронов в свободных и координированных лигандах (СО и С2Н4.-акцепторы, остальные лиганды-доноры). По таким данным можно определять атом лиганда, к-рый связан с центр, атомом. [c.245]

Тем не менее из сказанного очевидно, что химическая связь в металло-ценах, дибензолхроме и им подобных соединениях является делокализован-ной (неклассической) химической связью (рис. 20.3). При этом оба кольца и металл составляют единую ароматическую л-систему. Ферроцен стабилен потому, что экранированы его реакционные центры — атом железа и химические связи s---Fe--- 5 к таким афессивным реагентам, как сольватированный протон, ОНГ и др. Вместе с тем кольца С5Н5 открыты для атакЦ электрофильных реагентов, и реакции электрофильного замещения в ферроцене идут легче, чем в бензоле. Возможны и реакции окисления, так как окислитель вырывает электрон с заполненных орбиталей лиганда, а затем дефицит отрицательного заряда передается на центральный атом железа [c.597]

Как показал С. Т. Копобеевский, для твердых растворов вычитания остается справедливым правило пределов электронной концентрации, если последнюю относить не к числу атомов, а подсчитывать число электронов, приходящихся на каждую ячейку. В самом деле, если по вершинам ячейки расположены атомы алюминия, а в центре — атом никеля, то электронная концентрация будет 3, так как валентность Л1 равна трем, а нике- [c.295]

Согласно органической номенклатуре родоначальным радикалом называют соединение, получающееся при формальном удалении одного или нескольких атомов водорода от одного или нескольких атомов родоначального гидрида, родоначального соединения или их гидропроизводных. Атом, при котором остается неспаренный электрон, называют радикальным центром. Атом с одним свободным (несвязывающим) электроном называют моновалентным радикальным центром. Атом с двумя (тремя) свободными (несвязывающими) электронами, которые могут быть спаренными, т. е. иметь антипараллельные спины (синглет), или неспаренными, т. е. иметь параллельные спины (триплет), но которые не могут быть несвязывающими электронными парами (неподеленные пары) атома в исходной молекулярной структуре, называется двухвалентным (трехвалентным) радикальным центром. Радикал с двумя или более моновалентными радикальными центрами называется бирадикалом, трирадикалом и т. д. [c.214]

Ацетоуксусный эфир может вступать в реакцию прямого алкилирования. Одной из таких реакций является взаимодействие его с диазометаном. Диазометан явЛяется основанием, хотя и не сильным, и способен отщеплять протон от соединений, содержащих достаточно кислые атомы водорода. Это относится и к ацетоуксусному эфиру, который, как уже отмечалось, по кислотности значительно превосходит спирты (примерно на 5 порядков) при этом образуется енолят-анион и противоион-катион метилдиазония. Последний, мгновенно теряя азот, дает достаточно горячий метил-катион, являющийся жесткой кислотой в связи с этим он, естественно, реагирует по месту с наибольшей электронной плотностью (жесткому центру) - атому кислорода [c.480]

Электроноакцепторный атом хлора проявляет отрицательный индуктивный эффект (-/-эффект), а углеводородный радикал — положительный индуктивный эффект (+/-эффект). В результате перерас- Ределения электронной плотности, возникающего под влиянием тома хлора, в молекуле 1-хлорпропана появляется электрофильный Центр — атом углерода С-1, имеющий наибольший частичный положительный заряд. [c.141]

Диазоалканы представляют собой 1,3-диполи. 1,3- д я п о -л е м называется система А В-С,в которой атом А имеет форг/аль-ный положительный заряд и секстет электронов,а атом С является анионным центром,имепцим свободную электронную пару. Вторая из изображенных в начале раздела 2.7 мезомерных структур диазоалканов удовлетворяет этому описанию. Взаимодействие такого диполя с непредельными соединениями состоит в циклическом сдвиге электронов и приводит к образованию пятичленного кольца [c.49]

Ясно, что больший относительный вес резонансной структуры П, по сравнению со структурой I, приводит к большему резонансному выигрышу энергии в случае п-нитрофенолят-иона, чем это имеет место в случае исходного /г-нитрофеиола. Поскольку резонансная структура типа И в случае ж-нитрофенола или, скажем, г-аминофенола, невозможна, то в случае -нитрогруппы (или других аналогичных пара-заместителей) появляется дополнительный фактор, наряду с отраженным в величине о, оказывающий влияние на свободную энергию реакции. Такое же положение возникает во многих других случаях, когда имеющий неноделенную электронную пару атом, входящий в состав реак-24 ционного центра, непосредственно связан с бензольным ядром. [c.24]

Процессы восстановления при помощи алюмогидрида лития протекают, вероятно, путем реакции бимолекулярного замещения, т. е. бимолекулярного перехода гидридного иона от алюмогидридного аниона к бедному электронами центру (которым обычно является атом углерода), что приводит к перемещению сильно электроотрицательного атома (кислорода, азота, галоида и т. д.) [86]. Первую стадию при восстановлении кетона (I) (в результате которого образуется вторичный спирт) можно было бы [c.175]

Заряженные реагенты притягиваются к центрам с противоположным зарядом, и большинство реагентов можно разделить на две категории а) нуклеофилы, которые или отрицательно заряжены (например, Н0 , N"), или имеют богатый электронами центр (например, атом О в НгО или N в NH3) б) электрофилы, которые обладают положительным зарядом (например, Н+, NO2+) или электронодефицитным центром (нацример, атом S в SO3 или SO I2). Таким образом, нуклеофилы атакуют обедненные электронами частично положительно заряженные центры в органических молекулах (такие, как атом угле рода связи С—С1), тогда как элект рофилы атакуют области молекулы, богатые электронами (такие, как зх-электронное облако в этене). С помощью этих очень простых принципов можно многое понять в органической химии. [c.27]

Наоборот, электронодефицитный центр, например атом углерода в хлорметане (38), наиболее легко атакуется анионами, такими как -ОН, СЫ и т. д., или другими частицами, которые, не являясь истинными анионами, содержат атом или центр, богатые электронами, например атом азота в аммиаке НзЫ или аминах НзМТакие реагенты вследствие их тенденции атаковать субстрат в положение (или положения) с низкой электронной плотностью, т. е. в участке, где заряд атомного ядра не полностью компенсирован орбитальными электронами, называют нуклеофильными реагентами, или нуклеофилами. [c.39]

Изатин (кристаллы красного цвета с температурой плавления 200—20 ГС) легко размыкает цикл, обратимо превращаясь в изати-новую кислоту. Соли изатина проявляют двойственную реакционную способность, образуя два ряда производных по кетонной или енольной форме. Серебряная соль изатина (полученная действием нитрата серебра на калиевую соль изатина) мгновенно реагирует с иодистым метилом с выделением иодида серебра, так что взаимодействие образующегося метильного катиона с наиболее нуклеофильным реакционным центром аниона изатина, содержащим наибольшую электронную плотность (атом кислорода), дает 0-метиль-ное производное изатина. Реакция натриевой соли изатина с иодистым метилом протекает по-иному. Иодистый метил со слабо поляризованной С — 1-связью реагирует с натриевой солью с меньшей скоростью и образует более ковалентную, чем С — О- и С—Ы-связи, давая Ы-метилизатин [c.555]

Метод передачи цепи через полимер основан на уже рассмотренной реакции передачи цепи (стр.42). Исходными веществами являются гомополимер и мономер, полимеризующийся в присутствии данного полимера, например полиметилметакрилат и стирол. Растущий макрорадикал полистирола отрывает агом водорода от цепи полиметилметакрилата и дезактивируется. В цепи полиметилметакрилата возникает ири этом активный центр (атом углерода, есущий неспаренный электрон), к которому присоединяется ( прививается ) цепь полимеризующегося стирола. При возникновении активного центра (свободного радикала) на конце цепи образуется блоксополимер. Если же активный центр возникает в середине цепи, образуется привитой сополимер. [c.54]

Диборан реагирует так же, как боран. Поскольку боран является кислотой Льюиса, он реагирует по другому механизму, нежели основные комплексные анионы гидридов металлов, которые передают свой гидридный водород реакционным центрам с недостатком электронов. LiAlH4 (см. 12.1.1.3), а также NaBH4 реагируют, например, с карбонильной группой тем легче, чем большим электрофильным потенциалом обладает эта группа, т. е. чем более беден электронами углеродный атом карбонильной группы. Наоборот, диборан вначале атакует атом кислорода, а затем происходит [c.333]

Реакционная способность пространственно-затрудненных фенолов в щелочной среде является одной из наиболее характерных особенностей химического поведения соединений данного типа. Пространственное влияние орто-алкильных групп сказывается не только на процессах образования солей фенолов, но и на реакционной способности фенолят-ионов. Отрицательный заряд в фенолят-ионе вследствие делокализации электронной плотности может быть сосредоточен не только на атоме кислорода, но и в орто- или параположениях ароматического кольца. Возможность такого рассредоточения заряда приводит к возникновению амбидентного ( двухзубого ) аниона, в котором имеются два нуклеофильных реакционных центра — атом кислорода и ароматическое кольцо. Следовательно, в реакциях с участием фенолят-ионов возможно образование производных как по атому кислорода, так и по атомам углерода в орто- или пара-положениях молекулы фенола. Подобная двойственная реакционная способность фенолят-ионов, являющаяся общим свойством молекул с сопряженными связями максимально проявляется в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов, чему в значительной степени способствует пространственное экранирование одного из нуклеофильных реакционных центров — атома кислорода. Кроме того, орто-заместители, особенно трет-ал-кильные группы, значительно уменьшают сольватацию атома кислорода, что в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов приводит к большей делокализации отрицательного заряда, а следовательно, к повышению реакционной способности второго нуклеофильного центра — ароматического ядра. Эти особенности поведения анионов пространственно-затрудненных фенолов в различных процессах проявляются по-разному. В связи с этим в данной главе отдельные типы реакций, протекающих с участием анионов пространственно-затрудненных фенолов, рассмотрены самостоятельно. [c.73]

Недостаток этой теории заключается в том, что она хорошо применялась к углеводородам, тогда как замещенные бензола и производные других углеводородов труднее поддавались толкованию в ее рамках. Правда, например, можно было предположить, что в анилине, в котором число я-электронов на единицу больше числа я-электронных центров, не только атом азота, но и другие, альтернируюш ие с ним атолш углерода обладают 1- Даже [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология