Аллильные Аллильные производные металлов

Термин К.-и. п. является обобщающим понятием, охватывающим ряд процессов, существенно различающихся между собой по хим. и фазовому составу катализаторов (гомогенные, коллоидно-дисперсные, гетерогенные системы) по общей кинетич. схеме по природе активных центров (соединения с простой ст-связью металл - углерод при полимеризации олефинов, аллильные производные металлов в случае диенов, карбеновые комплексы при полимеризации циклич. олефинов с раскрытием цикла, алкоксиды металлов при полимеризации циклич. оксидов и т. д.). Тем не менее, все эти процессы объединяются наличием принципиального сходства в существенно важных особенностях строения активных центров и механизма элементарных актов, в первую очередь актов роста полимерной цепи. [c.465]

Образование я-аллильных производных при присоединении фрагмента М—Н к сопряженному диену можно представить как присоединение атома водорода к одному концу 4-электронной я-системы, при эт-ом 3-электронная я-система остается для связи с металлом. В случае несимметричного олефина возможны два вида присоединения. Так, реакция гидрида металла с пентадиеном-1,3 привела бы к соединению 7, если бы водород присоединялся к С1, или к соединению 8, если бы водород присоединялся к С4. Реакция НСо (СО) 4 с пентадиеном-1,3 дает только 7 [102]. [c.290]

АЛЛИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ МЕТАЛЛОВ И НЕКОТОРЫЕ РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.214]

I. СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВОБОДНЫХ АЛЛИЛЬНЫХ ЧАСТИЦ И НЕСИММЕТРИЧНО СВЯЗАННЫХ АЛЛИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.215]

Аллильные производные металлов и родственные соединения. Лит, етр. 891—908 [c.218]

Таким образом, изученные к настоящему времени аллильные производные непереходных металлов за немногим исключением существуют в динамической форме уже в обычных условиях либо переходят в таковую при нагревании. Из приведенных выше данных следует, что переход в это состояние происходит сравнительно легко у соединений с ковалентной, но сильно поляризованной связью металл — аллил. Заметно труднее переходят в динамическое состояние предельно полярные аллильные производные натрия и калия. С другой стороны, такой переход не наблюдается для производных кремния, олова и германия даже в относительно жестких условиях, а у соединений ртути требует добавки соли. Экспериментальный материал, касающийся этой проблемы, еще недостаточен, чтобы дать полное представление о механизме, но кажется очевидным, что для соединений с различной степенью прочности и полярности связи аллил — металл он должен быть различным. [c.219]

Аллильные производные металлов и родственные соединения. Лит. стр. 891—90S механизм, представленный на/схеме (3) [c.220]

Из приведенного беглого обзора следует также, что реакция карбонилирования с участием аллильных производных металлов может быть использована для получения широкого круга соединений. Детали этих реакций, обсуждение механизмов, влияние условий и границ применимости заинтересованный читатель найдет в специальных обзорах [10, 688—694]. К изложенному можно добавить, что большинство изученных реакций протекает стереоизбирательно и образующиеся продукты имеют определенную геометрическую конфигурацию у двойных связей [693]. Это обусловлено, опять-таки, свойствами аллильных систем и придает методу дополнительную привлекательность. [c.336]

Аллиллитий является особо ценным реагентом для получения аллильных производных металлов . [c.36]

Другое преимущество применения аллилсиланов по сравнению с аллильными производными металлов состоит в том, что они инертны по отношению ко многим реагентам, но довольно легко вступают в реакцию с электрофилами, способными атаковать двойную связь. Наиболее ярко это продемонстрировано на примере синтеза логанина схема (559) , когда аллилсилан остается неизменным в серии превращений из 7 стадий, (227) (228) [c.169]

По-видимому, аллилсиланы гораздо менее нуклеофильны, чем аллильные. производные металлов, но несколько более нуклеофильны, чем соответствующие углеводороды. В то же время винилсиланы по своей реакционной способности обычно ближе к соответствующим непредельным углеводородам. Несмотря на то, что имеется мало количественных данных, можно отметить следующие факты аллилтриметилсилан реагирует с тетрацианэтиленом в ацетонитриле при 50 С (пропилен не вступает в эту реакцию) [483]такой электрофильный карбен, как. дихлоркарбен, быстрее реагирует с аллил-, чем с винилсиланами, а несилилиро ванные олефины по своей реакционной способности занимают промежуточное положение [484]. Аллен (230) и силан (231) являются одновременно, винил- и аллилсиланами они реагируют с электрофилами как аллилсиланы схемы (5б1) [485] и (562) (486 Ь [c.170]

Ланфер приписывает полосу при 1525 см актои-замещенному аллильно-му аниону, а полосу около 1560 см — с к-замещенному аниону [12]. Для ЦИК л огексил натрия, который может существовать только в акты-форме, наблюдается полоса при 1522 см . Принципиальная возможность образования син- и акти-замещенных аНионов подтверждается конфигурациями кислот — продуктов карбоксилирования аллильных производных металлов [14, 24]. [c.216]

Как ясно из рассмотренного выше материала, метод ядерного магнитного резонанса играет важную роль в изучении аллильных производных металлов. Относительная простота и характеристичность сцектров ЯМР аллильных производных позволяют использовать их в простейших случаях для определения типа связи в молекуле, не прибегая к рентгеноструктурному исследованию. [c.222]

Спектроскопия ЯМР-1 С аллильных производных металлов представлена пока единичными исследованиями [149—150а]. Концевые углеродные атомы аллила для молекул тина (СзН5Р(1С1)2 имеют химический сдвиг в области 46—65 м. д., что соответствует среднему между сдвигами СНа= и СН -групп. Центральный углеродный атом поглощает при 95—130 м. д., константы спин-спинового взаимодействия /с-н равны, 159—165 гц. Таким образом, выводы о распределении электронной плотности в аллиле и о степени экранирования, сделанные на основании протонного резонанса, подтверждаются и данными ЯМР- С. У асимметричных я-адлильных систем метиленовые [c.224]

Аллильные производные металлов и родственные соединения. Лит. стр. 891—908 щен в перхлорат действием Ag 104. [c.268]

Аллильные производные металлов и родственные соединения. Лит. стр. 891—90S с избытком реактива Гриньяра и дает л- ллилтитандициклопентадиенил [c.286]

Аллильные производные металлов и родственные соединения. Лит. етр. 891—908 производного или переходного состояния с а-связанной аллильной группой [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология