Ароматичность небензоидных систем

АРОМАТИЧНОСТЬ ПРАВИЛО ХЮККЕЛЯ НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ [c.70]

Концепция ароматичности и свойства ароматических молекул обсуждаются в целом ряде современных монографий и серьезных статей П—9] см., например, сборник [6,6], в котором содержится подробнейший обзор современного состояния этих вопросов. В прошлом одним из критериев, использовавшихся для отнесения какой-либо системы к разряду ароматических, была ее необычная реакционная способность, например способность к замещению, а не к присоединению, или устойчивость по отношению к окислению. Однако в настоящее время все сходятся на том, что реакционная способность химического соединения (о которой можно судить на основании рассмотрения переходного состояния) является очень плохим критерием ароматичности. Скорее, ароматичность следует рассматривать как свойство, связанное исключительно с основным состоянием системы и обнаруживаемое по необычно высокой устойчивости молекулы (т. е. по низкой энтальпии основного состояния), которая обусловлена делокализацией ее я-электронов. Ароматическими могут быть молекулы карбоциклических или гетероциклических соединений, включая сидноны или мезоионные соединения [5] они могут быть также нейтральными или заряженными. Вообще говоря, все ароматические молекулы подразделяются на бензоидные (бензол, нафталин и т. д.) и небензоидные (все остальные азулен, анион циклопентадиена, боразины, азепины, трополоны и т. д.). Экспериментальные критерии ароматичности описаны ниже. [c.151]

Около полувека назад (1931 г.) Э. Хюккелем было высказано смелое предположение, что ароматическими свойствами могут обладать не только соединения бензольного ряда, но и небензоидные соединения, в которых соблюден основной признак ароматичности, т.е. содержится 4л + 2я-электронов при п = 0,1,2,. .., и, в частности, имеется шести-л-электронная замкнутая система (секстет л-электронов). В основе подобных соединений могут быть пятичленный цикл, содержащий две двойные С=С-связи, отрицательный заряд — анион циклопентадиена состава СвН , и положительно заряженный семичленный цикл с тремя двойными С=С-связями — катион циклогептатриена состава С7Н . В последнее десятилетие это теоретическое предвидение получило широкое экспериментальное подтверждение. Были открыты и всесторонне изучены наряду с названными ионами различные небензоидные соединения, обладающие ароматическими свойствами (катион циклопропенилия, тропоны, трополоны, азулены, ароматические комплексы металлов и некоторые другие соединения). [c.520]

В связи с проблемой ароматичности большое внимание уделяется исследованию свойств небензоидных ароматических соединений различными методами, в том числе электрохимическими. Литература по этому вопросу уже настолько обширна, что необходима ее систематизация. Обзору работ по электрохимии небензоидных ароматических соединений, опубликованных до конца 1964 г., и посвящено данное сообщение. В обзор включены сведения о таких соединениях, которые содержат углеводородные циклы с замкнутой системой я-электронов, число которых удовлетворяет правилу ароматичности Ап +2, главным образом при я = О и 1. Сюда относятся соединения с трехчленным углеводородным циклом и одной парой я-электронов (п = 0) и с пяти- и се.мичленными циклами и шестью я-электронами (п = 1), включая металлоцены. В обзор включены также работы по сиднонам — гетероциклическим кето-нам. Многие синтезированные в последнее время интересные небен-зоидные ароматические соединения электрохимическими методами еще не изучались. [c.144]

Дальнейший прогресс в развитии представлений об ароматичности оказался-возможным благодаря успехам в синтезе разнообразных новых ароматических систем П6—19], которые, чтобы подчеркнуть их отличие от системы бензола, называют небензоидными. Изучение бензоидных и особенно небензоид- [c.14]

Статья Развитие концепции ароматичности , написанная В. Бэйке-ром, содержит большой и интересн],[й материал по бензоидным и особенно небензоидным ароматическим системам. [c.9]

В книге полно и обстоятельно рассматривается новая область органической химии — небензоидные ароматические системы. Ее материал выходит далеко за пределы указанной области, так как значительная часть книги посвящена так называемым псевдоароматическим системам, не обладающим ароматичностью. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология