Ароматичность

Однако к ароматичности ведет не только секстетная конфигурация л-электронов. Согласно правилу 4п + 2 Хюккеля относительно устойчивыми плоскими моноциклическими системами атомов с тригональной гибридизацией являются только системы, содержащие 4л -f 2 электронов. Это правило следует из простой теории МОХ, в которой для л-электронной циклической системы низшая связывающая орбиталь всегда заполняется двумя электронами, а все более высокие связывающие орбитали дважды вырождены и заполнены четырьмя электронами. Если число таких орбиталей п, то л-электрон-ная оболочка заполняется 4л + 2 электронами. Следовательно, ароматическими будут плоские моноциклические соединения, содержащие 2, 6, 10, 14 и т. д. л-электронов. Правило Хюккеля хорошо подтверждается на опыте. [c.119]

Одним из возможных факторов, определяющих высокую склонность асфальтенов к ассоциации и способствующих стабилизации надмолекулярных структур является наличие в них устойчивых свободных радикалов. Наличие свободных радикалов обуславливает явление парамагнетизма, свойственное асфальтенам. Установлено,, что между степенью ароматичности и количеством парамагнитных центров наблюдается прямолинейная зависимость. Концентрация парамагнитных частиц у асфальтенов имеет порядок Ш пмч/г. При средней молекулярной массе асфальтенов около 2000 содержание парамагнитных фрагментов составляющих молекул может достигать до 40% на ассоциат [21]. В смолах их содержание не более 2% от общего числа свободных радикалов, обнаруживаемых в исходном остатке [22]. [c.25]

В генетически связанном ряду высокомолекулярные углеводороды (масла) — смолы — асфальтены возрастают в указанной последовательности степень цикличности, ароматичности и конденсированности углеродного скелета молекул. В ядре молекул уменьшаются доли насыщенных колец и алифатических [c.10]

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выще, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул (алканы, циклоалканы, алкано-циклоалканы) основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного вьиие фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетероатомов (сера, азот, кислород, металлы). [c.25]

Главной отличительной особенностью смол является то, что они растворимы в алканах, имеют малую степень ароматичности, поли-дисперсны и не имеют определенной структуры. [c.19]

Объяснение ароматичности было впервые. дано Хюккелем на основе теории молекулярных орбиталей. Единая система из 30 валентных электронов бензола приближенно подразделяется по симметрии на систему а- и л-электронов Ядра молекулы образуют плоский ске- [c.115]

Современные оценки структурно-группового состава и средней ароматичности ВМС, даваемые различными исследователями, значительно расходятся. Издавна бытует мнение о том, что молекулы смол и асфальтенов сложены преимущественно конденсированными ароматическими структурами, на долю которых приходится резко преобладающая часть всех атомов углерода. Так, С. Р. Сергиенко [1, 6, И] указывает, что ароматические С-атомы составляют в среднем 76 и 82% от суммарного числа атомов С, а ароматические циклы — в среднем 75 и 90% от общего числа колец в молекулах нативных нефтяных смол и асфальтенов соответственно, не уточняя, каким методом получены эти показатели. Очевидно, что такие представления сложились под впечатлением очень большого дефицита атомов водорода в элементном составе ВМС [c.191]

Хотя описанная схема удовлетворительно объясняет причины разнообразия обнаруживаемых в природе форм нативных нефтяных ВМС и позволяет прогнозировать пх общие характеристики (макроструктуру и связанные с ней свойства, среднюю ароматичность и отдельные особенности фрагментного состава) по геохимическим данным и физико-химическим свойствам нефти, она отражает лишь самый общий характер п общую последовательность возможных превращений сложнейших компонентов нефти. Многие стороны и тонкие детали этих процессов (кинетические характеристики, количественные соотношения структурных фрагментов на разных стадиях превращений и т. д.) пока остаются не выясненными, и их познание требует выполнения огромной исследовательской работы но накоплению и творческому осмысливанию новых экспериментальных данных. [c.202]

Экспериментально установлено, что сера с заметной скоростью реагирует с углеводородами с образованием тиолов, сульфидов и малых количеств тиофенов уже при 150—170°С [17, 536]. М. А. Бестужев [494] нашел, что реакционная способность углеводородов в этом процессе растет с повышением их молекулярной массы и степени ароматичности легче всего взаимодействуют с серой полициклоароматические труднее- моноциклоароматиче- [c.74]

Влияние температуры. Как показано в табл. 8, увеличение температуры синтеза сдвигает селективность процесса в сторону образования продуктов с меньшей молекулярной массой. Как говорилось в разд. VI. А, только при повышенных темиературах образуются ароматические соединения и кетоны. Из табл. 8 также следует, что с увеличением температуры растет ароматичность бензиновой фракции. Селективность по кето-пам возрастает с повышением температуры до 360 °С, но при более высоких температурах снижается (см. также [6]). [c.187]

Подведем итог. Ароматичность, т. е. относительная устойчивость сопряженного циклического углеводорода, объясняется, по-первых, наличием правильного шестичленного плоского кольца, во-вторых, [c.118]

Структура и свойства ароматических углеводородов и их производных всегда представляли большой интерес для исследователей. Под ароматичностью в органической химии понимают [ 204] способность вещества легко вступать в реакции замещения (но не присоединения), устойчивость к действию окислителей и высокую термодинамическую устойчивость. [c.42]

Активность ЦСК при крекинге индивидуальных парафиновых углеводородов С5-Сю на несколько порядков выше пй сравнению с аморфными алюмосиликатными катализаторами (АСК). При пере соде к широким нефтяным фракциям парафино-нафтенового характера активность ЦСК становится в 1,5-2 раза выше. По мере утяжеления фракционного состава, роста степени ароматичности разность в активности ЦСК и АСК уменьшается, но она всегда больше для ЦСК. Это обусловлено как большим числом активных центров, так и повышенной (в 50 раз) концентрацией углеводородов в порах цеолитов. [c.106]

Под термином "масла принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 - 500 смешанного (гибридного) строения. В их состав входят парафиновые, циклопарафиновые и ароматические структуры в разнообразных комбинациях. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в том числе легкие (моноциклнческие), средние (бициклические) и полициклические (три и > циклические). Наиболее важное значение имеют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, поскольку они создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы - плоскоконденсированные системы, содержащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенных посредством алифатических структур. Установлено, что асфальтены в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным признакам, как растворимость в низкомолекулярных алканах, соотношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.56]

Например, элементарные анализы измерения плотности, показателя преломления, теплоты сгорания, диамагнитной восприимчивости позволяют определить долю ароматического углерода и среднее число ядер в группах с конденсированными ароматическими ядрами. Эти три последние свойства являются по сути аддитивными, как атомные объемы, с поправками на структурное приращение, которое зависит от ароматичности. [c.30]

Нерастворимыми в указанных выше углеводородах могут быть как относительно высокомолекулярные соединения, обладающие высокой степенью ароматичности, так и сравнительно низкомолекулярные вещества, имеющие поляр 1ые функциональные группы. Такое явление наблюдалось при разделении асфальтенов на гель-хроматографе и экстракции большие набором растворителей разной полярности. Кроме того, определение средней молекулярной массы асфальтенов сильно осложняется большой склонностью молекул асфальтенов к ассоциации, поэтому молекулярная масса одних и тех же асфальтенов, но определенная разными методами, молсет различаться иа несколько порядков. [c.210]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Наиболее склонны к формированию ассоциированных комплексов асфальтены и смолы. На склонность их к ассоциированию существенное влияние оказывает содержание в них ароглатизованных фрагментов, которое обычно оценивается показателем степени ароматичности. Ароматичность смол составляет 20-40%, асфальтенов 40—50%. Число конденсированных ароматических фрагментов у смоц достигает 1—4. С увеличением молекулярной массы и переходе к асфальтенам этот показатель возрастает, достигая 7,5 [22]. Наименее ароматизованные смолы преимущественно находятся в диспергированном состоянии в дисперсионной среде, а более ароматизованные, имеющие соответственно более высокие значения молекулярных масс, концентрируются в сольватном слое структурных единиц с ядром, состоящим из ассоциатов асфальтенов. При избыточном содержании асфальтенов и малой растворимости дисперсной среды (масел), они составляют в остатках дисперсную фазу. При низком содержании асфальтенов нефтяные остатки по свойствам [c.23]

Для нефтей, залегающих в каменноугольных отложениях, не выявлено корреляционной связи между их свойствами и составом, с одной стороны, и глубиной их залегания и пластовой температурой, с другой [5]. Поэтому использовать уравнения регрессии для прогнозирования состава нефтей этих отложений не представляется возможным. Единственный показатель, который можно прогнозировать для всех нефтей палеозоя, — это степень их ароматичности (содержание ароматических УВ в бензиновой фракции), которая является функцией сульфатности вод и пластовой температуры (/ 0,85). Из табл. 52 видно, что содержание низкокипящих ароматических УВ возрастает с увеличением как температуры, так и сульфатности вод, причем резкое изменение последней (55-275 мг/л) слабо сказывается на степени ароматичности бензиновой фракции. Рост температуры вызывает более заметное ее увеличение. [c.163]

Поверхностная активность порфиринов зависит от содержания в их молекулах карбонильных и карбоксильных групп, придающих молекуле четко выраженный полярный характер. Порфирины представляют собой систему из четырех пирроловых молекул, соединенных метиновыми мостиками. Эти мостики устанавливают сопряженные связи между пиррольными кольцами, наличие которых приводит к возрастанию ароматичности молекул. Обычно порфирины находятся в нефти в виде металлопорфириновых комплексов, главным образом с ванадием и никелем. Полагают, что молекула порфирина имеет плоскую структуру, однако иногд.5 наблюдаются и отклонения пиррольных колец от плоскости, образованной углеводородами метиновых мостиков [16]. [c.24]

Из табл. 54 следует, что на малых глубинах, на которых расположено большинство уже открытых залежей, плотность нефтей в значительной степени связана с минерализацией пластовых вод в зоне распространения низкоминерализованных вод могут быть встречены только тяжелые нефти, испытавшие воздействие гипергенных факторов, а в зоне высокомине-рализованных вод - легкие (хорошая сохранность залежей). На глубинах около 1000 м в первой зоне могут находиться нефти средней плотности и тяжелые, а во второй — очень легкие нефти конденсатного типа. Подтверждением служит нефть, залегающая в юрских отложениях на площади Мартыши, которая в массив не входила. Степень ароматичности бензиновой фракции увеличивается с глубиной (низкокипящих ароматических УВ может быть до 15 %). Величина существенно зависит от минерализации вод, несколько меньше — от глубины. [c.175]

Некоторые структурные параметры, особенно среднюю ароматичность, удобнее определять по спектрам ЯМР С, так как последние непосредственно отражают особенности углеродного скелета. Этот способ молекулярной спектроскопии, чрезвычайно информативный при анализе индивидуальных соединений или очень-узких фракций, в нефтяном анализе использовался, как это ни парадоксально, при изучении лишь самых сложных смесец ГАС нефтяных остатков, битумов, асфальтенов [69, 241, 242 и др.]. [c.31]

В нефтяном анализе спектроскопия ЭПР до сих пор использовалась главным образом при изучении асфальтово-смолистых и металлсодержащих соединений. Данные ЭПР указывают на присутствие в нефтях стабильных радикалов в концентрациях Ю — 10 г-1, растущих симбатно общей ароматичности нефтяного концентрата [12, 247—250]. В ЭПР спектрах ВМС нефти обычно обнаруживаются два типа поглощения синглетная полоса с ё -фак-тором 2,0025, близким к -фактору неспаренного электрона <2,0032), и мультикомпонентная сверхтонкая структура (СТС) резонансного поглощения с -фактором 2,0183, соответствующая ионам У+ в составе ванадилпорфириновых комплексов.Обнаружены также сигналы с -фактором 1,9995, указывающие на присутствие парамагнитных ядер Со и Си [247, 251, 252]. Сходство СТС асфальтенов и синтетического этиопорфиринового ванадильного комплекса послужило основой для ряда способов определения концентрации ванадия в нефти методом ЭПР [251, 253 и др.]. [c.32]

Наряду со слоистой моделью выработаны гипотетические ква-зинланарные модели [12, 1041, 1042], основанные на предположении о том, что структурные фрагменты макромолекул расположены не во взаимно параллельных плоскостях, а в общем для них одном слое (например, типа III). На основе результатов термической деструкции и спектральных анализов авторы работы [377 ] предложили иную копланарную модель (например, IV), отличающуюся чрезвычайно высокой степенью конденсированности и ароматичности и включающую до 20 бензольных колец, сконденсированных в одну полициклоароматическую систему. [c.187]

Ясно, что величина отдельных ароматических ядер в 3—4 бензольных цикла является лишь средней и этот факт вовсе не исключает возможности присутствия в молекулах ВМС некоторых количеств моно- и бициклоароматических фрагментов, а также более высококонденсированных ароматических систем, обусловливающих плавное снижение поглощения в электронных спектрах вплоть до 500—600 нм. В ЭПР спектрах асфальтенов и смол, как правило, наблюдается довольно интенсивный одиночный сигнал с g-фактором, равным 2,003, т. е. близким к -фактору свободного электрона (g = 2,0023) [221, 914, 1053—1060], а также набор линий СТС, соответствующих, ионам V+ в веществе. Концентрация парамагнитных центров (стабильных радикалов) в молекулах асфальтенов меняется, по ЭПР данным, от 10 до 10 г и растет симбатно ароматичности вещества. Эти экспериментальные факты также свидетельствуют о том, что в молекулах присутствуют достаточно развитые полисопряженные системы, по которым дело-кализованы электроны. [c.195]

Средние фракции СУН могут быть использованы также в качестве сырья для получения бензина с помощью процессов каталитического крекинга или гидрокрекинга. Однако высокая ароматичность средней фракции в случае ККФ приводит к низкой конверсии и большому выходу кокса. Обычно конверсия негидроочищенной фракции при ККФ составляет 30—50% (об.), выход кокса—М—15% о, ч, и, (без ТЭС) крекинг-бензина равно 100 и выше, но выход бензина низок — 15 25%. Предварительная гидроочистка средней фрак-, ции позволяет улучшить эти показатели конверсия увеличивается до 70% при умеренной гидроочистке и даже до 78% при жесткой гидроочистке выход бензина возрастает до 43 и 55%, а выход кокса уменьшается до 9 и 7% соответственно. Октановое число при этом остается досГаточно высоким — 97 и 95 соответственно. Оптимальные результаты получаются при содержании водорода в сырье ККФ около 11,5—12%. [c.170]

Здесь следует объяснить особенности ароматичности, проявляемые в бензоле а) плоский никл с выравненными связями С—С, промежуточными по длине между ординарной и двойной связями б) неха-рактерность реакций присоединения, несмотря на ненасыщенность углеводорода, т. е. известная химическая стабильность бензольного кольца в) анизотропия диамагнитной восприимчивости молекулы. [c.115]

Ресурс товарного дизельного топлива на типовом нефтеперерабатывающем заводе складывается из гидроочищенных прямогонных и вторичных газойлей соответствующего фракционного состава. Содержание и природа ароматических углеводородов в них существенно отличаются. В прямогонных дизельных фракциях содержится около 25-30 % АУ [2], которые представлены в основном MOHO- и бициклическими структу рами с нафтеновыми и развитыми алкильными заместителями. Вторичные газойли более ароматичны. Так во фракциях газойля каталитического крекинга, выкипающих в пределах дизельного топлива, содержится 75-85 % углеводородов, имеющих ароматические фрагменты, причем последние представлены преимущественно би- и трициклическими АУ с короткими радикалами, которые являются наиболее нежелательными в дизельном топливе. [c.105]

Исследованиями 3. И. Сюняева, С. А.. Ахметова и А. А. Хайбуллина [9, 54, 55] показано, что наибольшее влияние на химическую активность коксов оказывает степень ароматичности сырья коксования при меньшей ароматичности сырья кокс обладает большей активностью. Кокс с меньшей реакционной способнос-тью целесообразно получать нз крекинг-остатка дис-ТИЛЛЯТНОГО СЬфЬЯ. [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматичность: [c.77] [c.77] [c.365] [c.42] [c.48] [c.52] [c.368] [c.31] [c.15] [c.18] [c.191] [c.192] [c.193] [c.195] [c.196] [c.47] [c.47] [c.119] [c.56] [c.81] [c.40] [c.306]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.117 , c.144 ]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.29 , c.34 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.54 , c.451 , c.453 ]

Нефтяные битумы (1973) -- [ c.0 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.130 , c.539 , c.552 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.324 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.55 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.345 ]

Химическая связь (0) -- [ c.333 , c.338 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.567 , c.585 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.281 , c.289 , c.303 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.231 , c.367 , c.684 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.69 , c.258 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.54 , c.451 , c.453 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.217 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.36 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.380 , c.387 , c.394 , c.402 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.208 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.383 , c.386 , c.387 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.112 , c.353 , c.354 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.55 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.36 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.20 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.23 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.265 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.162 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.249 , c.329 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.206 , c.275 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.101 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.33 , c.34 , c.35 , c.36 , c.37 , c.38 , c.39 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.206 , c.275 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.227 , c.236 , c.273 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.333 , c.338 ]

Гетероциклические соединения и полимеры на их основе (1970) -- [ c.49 , c.85 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.101 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.36 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.0 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.31 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.70 , c.85 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.70 , c.85 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология