Бруциновая кислота

Описано распределение бруциновых солей рацемических кислот между водой и хлороформом [79]. Поскольку в настоящее время разработаны очень эффективные устройства для противоточной экстракции, этот метод может оказаться весьма перспективным несколько экспериментов такого рода описаны 80]. Предложено разделять диастереомерные соли по их плотности, по диффузии в оптически активной среде. [c.112]

Один из давних примеров подобного активирования рацемата наблюдал в 1905 г. Марквальд при длительном нагревании рацемической миндальной кислоты с бруцином была получена миндальная кислота, обладавшая небольшим оптическим вращением. Другой пример описал в начале 20-х годов Лейхс. Из бруциновой соли кислоты ХЫ при медленном подкислении была выделена свободная кислота целиком в виде ( + )-формы, что является результатом сдвига равновесия в рацемате под действием бруцина [c.118]

Бруциновая соль ( + )-кислоты ХЫ [c.119]

Бруциновый метод. Как установлено, раствор бруцина в концентрированной серной кислоте можно применять для определения нитрата в почве и растительных материалах. Поправку на нитрит находят по методу, описанному выше на стр. 147 в разделе Вещества, мешающие определению . [c.157]

Разделение рацемической циклопропандикарбоновой-1,2 кислоты иа энантис1Морфные формы было осуществлено Бюхнером с помощью бруциновых солей. Оба антипода имеют удельное вращение [а]д 84,8° п т. пл. 175°. Разделение циклопропандикарбоновой-1,2 кислоты с т. ил. 175° на оптически деятельные формы является объективным доказательством того, что эта кислота является транс-соединением. [c.782]

Ментол из мятного масла вращает влево ([а]д —49,7°, без растворителя) и кипит при 215—216°. Он существует в нескольких кристаллических формах, из которых устойчива только одна, с т. пл. 42,5°. Синтетически ментол удалось получить, например, путем восстановления тимола с последующим разделением на антиподы в виде бруциновой соли мономентилового эфира фталевой кислоты. В связи с наличием в молекуле ментола трех асимметрических атомов углерода возможно существование восьми стереоизомерных соединений. Все они известны й- и /-ментол, а также й- и /-неоментол, т. пл. —22° й- и /-изоментол, т. пл. 83° и ( -неоизоментол, т. пл. —8°). У ментола и изоментола метильная и изопропильная группы находятся в гоанс-положении гидроксильная группа находится у ментола в цис-, а у неоментола — в транс-положении к метнльному остатку. В молекула изоментола и неоизоментола метильная и изопропильная группы занимают цыс-ноложение, причем СНз- и ОН-группы у изоментола находятся в транс-, а у неоизоментола — в ч с-положении. [c.822]

На примере этого синтеза был обстоятельно изучен механизм возникновения оптической активности продукта реакции. Сам Марквальд представлял себе дело так, что при упаривании раствора кислой бруциновой соли метилэтилмалоновой кислоты из двух возможных диастереомеров ХЬУа и ХЬУб образуется преимущественно один, а декарбоксилирование идет затем по свободной, не связанной с бруцином карбоксильной группе. [c.121]

Упомянутый выше этиловый эфир а-нитро-Р,Р-диметилакриловой кислоты (IX) получают при нитровании этилового эфира Р,р-диметилакриловой кислоты концентрированной азотной кислотой. Существенно отметить принадлежность пеницилламина, образующегося при распаде пенициллина, к пространственному ряду -аминокислот, не характерному для природных веществ, и возможность расщепления синтетического d, /-пеницилламина на оптические антиподы с помощью бруциновых солей. Установлено резкое различие в биологических свойствах синтетических d- и /-пеницилламинов в то время как первый из них не оказывает вредного влияния на белых крыс, второй вызывает остановку их роста и гибель., [c.732]

Расщепление рацемического вторично-октилового спирта на оптические компоненты впервые описали Пикар и Кенион Метод, которым пользовались указанные авторы, отличается от метода, описанного вьш1е, следующим. Бруциновая соль кислого вторично-октилового эфира фталевой кислоты несколько раз перекристаллизовы-валась из ацетона до получения оптически-чистого продукта и затем разлагалась для получения чистого й-вторично-октилового спирта. Нечистый левовращающий кислый эфир фталевой кислоты, полученный разложением более растворимых фракций соли бруцина, обрабатывался цинхонидином соль цинхонидина пере-кристаллизовывалась до получения оптически-чистого продукта из [c.332]

К перемешиваемой смеси 48 г бруциновой соли N-n-нитро бензоил-/-треонина-[4-С1/1-К 1] и 500 мл воды при температуре 40—50° медленно прибавляют 80 мл 1 н. раствора едкого натра. Затем смесь перемешивают еще в течение 1 часа при этой же температуре и охлаждают в бане со льдом в течение 30 мин. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают двумя порциями (по 100 мл) ледяной воды. Фильтрат и промывные воды объединяют и для удаления остатков бруцина экстрагируют их 150 мл хлороформа и 150 мл эфира. Водный раствор концентрируют при пониженном давлении до объема 80 мл, а затем прибавляют к нему 56 мл постоянно кипящей бромистоводородной кислоты, кипятят смесь с обратным холодильником 4 час. и помещают в холодильный шкаф на ночь Выпавшие кристаллы п-нитробензойной кислоты отделяют, а фильтрат упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают 50 мл воды и вновь упаривают. Оставшуюся сиропообразную массу отделяют от бромистого натрия, обрабатывая остаток горячим абсолютным спиртом, после чего спирт испаряют. Выход бромистоводородной соли i-TpeoHHHa-[4- VNl/i составляет 6,25 г, содержание /-изомера в котором 99,7 0,1% (выход в расчете на с /-треонин составляет 49,57о), 1а]г —27,9° (в 5%-ном водном растворе). [c.193]

Пантотеновая кислота (I) выделена из печени [7] посредством автолиза, последующей адсорбции посторонних оснований на фуллеровой земле, адсорбции витамина на активированном угле с последующей элюцией, получения бруциновой соли, экстракции хлороформом и последующего распределения бруциновой соли между хлоро( юрмом и водой, превращения в кальциевую соль и перекристаллизации из различных растворителей. [c.58]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Кроме N, N-диметилборниламмониевой соли бензилмалоновой КИСЛОТЫ-Н2, для декарбоксилирования можно использовать также бруциновую и никотиновую соли. [c.67]

Авторами синтеза описано разделение d,/-щавелевоцитрамалевой кислоты при помощи бруциновой соли. [c.82]

Соди двух- и трехвалентного железа, а также соединения марганца (IV) мешают при их концентрациях выше 1 мг л. Мешающее влияние нитритов устраняется сульфаниловой кислотой, содержащейся в бруциновом реактиве. Хлориды определению не мешают. [c.146]

Бруциновый реактив. Растворяют 1 г бруцина и 0,1 г сульфаниловой кислоты в 70 мл горячей дистиллированной воды, прибавляют около 3 мл концентрированной соляной кислоты и объем доводят дистиллированной водой до 100 мл. Раствор сохраняется в течение 2 месяцев. Слабо-розовая окраска, которая проявляется через некоторое время, не мешает. Бруцин — сильный яд Необходимо соблюдать осторожность при отмеривании пипеткой или взвешивании. [c.146]

Вещества, мешающие определению. Фотометрическими исследованиями Нолла [124] установлено, что нитрит мешает определению и должен отсутствовать. При определении бруциновым методом допустимо присутствие следующих веществ двух- и трехвалентного железа (20 мг л), аммонийного азота и метафосфата натрия (по 50 мг/л), кве-браходубильной кислоты (100 мг/л), ортофосфата и кремневой кислоты в виде силиката натрия (по 200 мг/л), кальция в виде карбоната и магния (по 250 мг/л), хлорида (1000 мг/л), гидроокиси натрия (2000 мг/л). [c.147]

Раствор выдерживают при 25" в течение 10 суток, после чего нейтрализуют щавелевой кислотой. Фильтрат упаривают при 45° и покижгином давлении до 50 мл. При длительном стоянии выделяется 1,6 г изосахарината кальция, который может быть переведен в бруциновую соль с сернокислым бруцином. [c.82]

Это явление впервые наблюдалось у ( )-2-карбоксибензил-1-гидриндона, который при растворении с 1 молем бруцина в ацетоне почти полностью превращается в бруциновую соль (-Ь)-кислоты (X. Лейхс, 1913 г.) [c.134]

Тетрагидротолуиловая кислота, образующаяся как промежуточный продукт в этом синтезе, была расщеплена при помощи бруциновой соли на оптические антиподы. Каждый из них был затем этерифицирован и обработан йодистым метилмагнием, причем получаются отдельно (-(-)- и (—)-терпинеолы. [c.830]

Последнее соединение легко расщепляется на оптически изомерные формы при действии некоторыми алкалоидами, лучше всего при смещении его горячего водного раствора с бруцином в этом случае при охлаждении целиком выпадает бруциновая соль формы. При растворении в соляной кислоте бруциновые соли распадаются, давая оптически активные Н-формил-Н-изопропилиденпеницилламины. При кипячении d-формы с 2 н. соляной кислотой образуется хлоргидрат d-пеницилламина Что касается -N-фopмил-N-изoпpoпилидeн- [c.101]

Наконец, внесены улучшения в предложенный ранее и описанный в гл. V (см. стр. 101) способ рацемизации /- -формил-К-изопропи-лиден-пеницилламина, остающегося после отделения его -формы. В настоящее время процесс рацемизации рекомендуется проводить непосредственно с бруциновой солью этого соединения а не со свободной кислотой, как это было описано ранее -. [c.308]

Такой синтез Фишер [там же, стр. 32101 назвал асимметрическим (Synthese im asymmetris hen Sinne) , по-видимому, впервые применив этот термин. По его предположению, в подобного рода синтезе уже имеющиеся асимметрические атомы углерода обусловливают возникновение только одного из двух, казалось бы, возможных, асимметрических атомов углерода. Представлял поэтому принципиальный интерес такой асимметрический синтез, когда новый асимметрический атом углерода мог быть отделен в составе производной молекулы от остальных асимметрических атомов. С другой стороны, не менее интересно было выяснить и механизм образования такого нового атома углерода. Первую задачу, после неудачных попыток Фишера и других исследователей, решил Марквальд [19]. Он провел следующее превращение кислой бруциновой соли метил-этилмалоновой кислоты [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Бруциновая кислота: [c.15] [c.817] [c.1163] [c.119] [c.120] [c.129] [c.669] [c.428] [c.431] [c.511] [c.178] [c.187] [c.360] [c.123] [c.63] [c.197] [c.197] [c.54] [c.319] [c.136] [c.650] [c.41] [c.345] [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология