Винилфосфоновая кислота

Диэтиловый эфир винилфосфоновой кислоты получили по реакции Арбузова, затем ввели его в реакцию с нитрометаном. Образовавшееся нитросоединение восстановили, Напишите уравнения реакций и назовите промежуточные и конечный продукты. [c.114]

Дихлорангидрид винилфосфоновой кислоты представляет собой исходный продукт для получения различных производных винилфосфоновой кислоты и отвержденных фосфорсодержащих полиэфиров. [c.98]

Прибор для синтеза представляет собой четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, мешалкой с глухим затвором (см. стр. 109), позволяющим проводить реакцию в вакууме, и нисходящим холодильником, соединенным с приемником. В колбу помещают 1500 г (1 моль) неперегнанного ди-Р,Р -хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты и 15 г однохлористой меди (см. примечание 1), Смесь нагревают до 130—МОХ и при интен- [c.98]

Дихлорангидрид -хлорэтилфосфоновой кислоты является исходным веществом для получения различных производных -хлорэтилфосфоновой кислоты, а также хлорангидрида винилфосфоновой кислоты. В литературе описаны методы синтеза дихлорангидрида -хлорэтилфосфоновой кислоты, основанного на взаимодействии ди-Р,р -хлорэтилового эфира этой кислоты с пятихлористым фосфором под давлением на окислительном фос-финировании этилена а также на реакции треххлористого фосфора с дихлорэтаном и хлористым алюминием . Мы разработали два метода получения этого дихлорангидрида, исходя из доступного ДИ-р,Р -ХЛОрЭТИЛО-вого эфира -хлорэтилфосфоновой кислоты 1) непосредственной обработкой этого вещества пятихлористым, фосфором без давления (А) 2) через промежуточное образование свободной кислоты (Б). Оба метода отличаются простотой, безопасностью выполнения и высокими выходами. [c.102]

Прибор для получения ди-р,р -хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты состоит из круглодонной четырехгорлой колбы (см. примечание 1), снабженной мешалкой с глухим затвором, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и барботером. В колбу помещают 302 г (] моль) треххлористого фосфора и при сильном перемешивании пропускают около 320 г (3,3 моль) окиси этилена (см. примечание 2), которая предварительно проходит через две колонки с твердой щелочью для осушения (см. примечание 3) и достаточно большую пустую промежуточную склянку (см. примечание 4). Наружным охлаждением (минус 20—40 С) и регулированием скорости под чи окиси этилена поддерживают температуру реакции в пределах 10—20 °С (см. примечание 5). Незадолго до прекращения подачи окиси этилена температура реакционной смеси резко падает, что указывает на завершение реакции. Затем удаляют барботер, обратный холодильник заменяют на нисходящий, соединенный с приемником, и в колбу вводят около 600 г о-или л-дихлорбензола или их смеси (см. примечание 6). Из реакционной смеси отгоняют при перемешивании избыток окиси этилена и образовавшийся этиленхлор-гидрин до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 170 °С. Затем прямой холодильник заменяют на обрат-, нын, смесь кипятят при 170—175 °С и перемешивании (см. примечание 7) 3—3,5 ч, после чего охлаждают до 80—90 °С и добавляют в колбу 225 г уксуснокислого калия (или 189 г уксуснокислого натрия). Реакционную массу снова перемешивают, выдерживают при 120—125 °С в те- [c.109]

Ди-р,р -хлорэтиловый эфир р-хлорэтилфосфоновон кислоты является исходным веществом при получении дихлорангидрида этой кислоты, а также ди-р,р -хлор-этилозого эфира винилфосфоновой кислоты (мономера для изготовления огнестойких полимерных материалов). Впервые ди-р,р -хлорэтиловый эфир р-хлорэтил-фосфоновой кислоты был синтезирован в небольших количествах термической изомеризацией три-р,р",Р -хлор-этилфосфита Метод опасен, особенно в укрупненном масштабе, т. к. не исключена возможность взрыва реакционной смеси. Мы разработали способ позволяющий спокойно получать большие количества этого эфира. [c.113]

Прибор для синтеза представляет собой четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу пометают 466 г (1 моль) ди-Р,Р -хлор-этилового эфира винилфосфоновой кислоты и 700 мл сухого бензола. При энергичном перемешивании смеси вводят 417 г (1 моль) пятихлористого фосфора порциями по 20—30 г. Каждую следующую порцию ияти.хлори-стого фосфора прибавляют после полного растворения предыдущей. В ходе реакции температура реакционной смеси поднимается на 2—3 "С (колбу не охлаждают), а сам раствор слегка желтеет. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч и затем отгоняют образовавшиеся дихлорэтан и хлорокись фосфора при давлении 20—30 мм рт. ст., постепенно нагревая баню до 90— 100 °С. Остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 100—110°С при 4 мм рт. ст. После повторной перегонки получают 302—330 г продукта выход 80—87% (от теоретического) т. кип. ПО °С при 4 мм рт. ст., = = 1,4764, df = 1,3578. По литературным данным т. кип. 94—100°С при 1 мм рт. ст. Вещество представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, которая растворяется в бензоле, толуоле, эфире. Содержаиие хлора в синтезированном продукте (С4Н С1202Р) [c.211]

НИИ замещенных фенолов смесь нагревают до 170-1904)), т.е. практически до полного прекращения ввделения хлористого водорода. Остаток хлористого водорода удаляют при температуре 100-1Ю С и давлении 20-40 мм рт.ст. Полученную темную жвдкость охлаждают до комнатной тeмпepaтypi, приливают 15,2 г триэтиламина и 25 мл сухого бензола. Смесь перемешивают и кипятят на водяной бане 3 ч, при этом через несколько минут начинает выпадать осадок солянокислого триэтиламина. Смесь охлаждают до комнатной температуры и заливают холодной водой (примечание). Бензольный слой отделяют и перегоняют в вакууме. Получают 19,5-21 г дифенилового эфир винилфосфоновой кислоты (П) Т 142 (2 мм рт.ст.), Псг = 1,5555, [c.186]

Изучено влияние растворителей, времени и концентрации мономера для синтеза привитого сополимера целлюлозы с бутиндиол-ди-р-хлорэтил-винилфосфоновой кислотой. Реакция протекает в среде ацетона или метил-этилкетона (табл. 2). В инертных растворителях, таких, как бензол, толуол, ксилол, гексан, гептан, реакция не проходит. По-видимому, существенное влияние оказывает полярность растворителя. [c.354]

Основой для синтеза негорючих термостойких пенопластов является ди- , -хлорэтиловый эфир винилфосфоновой кислоты, получаемый взаимодействием окиси этилена с треххлористым фосфором (М. И. Кабачник) [c.312]

УФ-спектры винилфосфоновых кислот и винилфосфонатов, однако, очень похожи на спектры соответствующих олефинов [89], и молекулярные рефракции этих соединений отвечают нормальным значениям. Эти факты свидетельствуют о полном отсутствии оптической экзальтации, а следовательно, и сопряжения . Такой вывод отличается от полученного на основании химических наблюдений, поскольку винилфосфонаты и подобные соединения претерпевают быстрое нуклеофильное присоединение по двойной связи [89]. [c.98]

В растворе эти аддукты присутствуют в основном в ионизованной форме и поэтому вступают в реакции, характерные для квазифосфониевых солей, причем атомы галогена чрезвычайно подвижны. Так, пятихлористый фосфор легко гидролизуется, первоначально образуя хлорокись фосфора, а затем — фосфорную и соляную кислоты. С аммиаком и аминами получаются фосфа-миды (реакция идет с большим выделением тепла) и в строго контролируемых условиях— фосфонитрильные производные [49]. Даже со слабыми нуклеофилами, например олефинами, легко получаются р-хлорфосфоновые или винилфосфоновые кислоты, причем реакция проходит через стадию гидролиза промежуточно образующихся дихлорангидридов [50]. [c.254]

Однако такой механизм был подвергнут сомнению [101], поскольку в отсутствие спиртов ход реакции зависел от природы амина, применяемого в качестве основания. Так, 2-хлордецилфос-фоновая кислота при обработке циклогексиламином давала соответствующую винилфосфоновую кислоту в ацетоновом растворе отщепления не происходило. По этим причинам был постулирован бимолекулярный механизм с участием молекул растворителя (аналогичный механизму, предложенному для амидофосфорных кислот) [101]. [c.329]

В последние годы интенсивное развитие получил метод синтеза Р—N-содержащих полиамфолитов. Из них практическое применение нашел полиамфолит АНКФ-1, синтезированный Пашковым, Слабкой и др. путем радикальной сополимеризации ди-р, -хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты с винилпиридином и ДВБ с последующим омылением эфирных групп [111]. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология