Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вырожденные уровни электронов

Рис. 27.2. Действие электростатического поля лигандов на энергию -орбиталей Пятикратно вырожденный уровень энергии -электронов (а) в октаэдрическом комплексе расщепляется на два подуровня (б). Квадратную бипирамиду (в) можно представить себе как искаженный октаэдр, растянутый по оси г. Крайний случай подобного искажения - это полное удаление лигандов по оси 2, т. е. квадратный комплекс (г) Рис. 27.2. Действие электростатического поля лигандов на энергию -орбиталей Пятикратно вырожденный уровень энергии -электронов (а) в октаэдрическом комплексе расщепляется на два подуровня (б). Квадратную бипирамиду (в) можно представить себе как искаженный октаэдр, растянутый по оси г. Крайний случай подобного искажения - это полное удаление лигандов по оси 2, т. е. квадратный комплекс (г)

    Теорема Крамерса [1] суммирует свойства многоэлектронных систем. Согласно этой теореме, у иона с нечетным числом электронов в отсутствие магнитного поля каждый уровень должен оставаться по меньшей мере дважды вырожденным. При нечетном числе электронов квантовое число должно иметь значение от 1/2 до +У. Таким образом, низшим уровнем любого иона с нечетным числом электронов должен быть по крайней мере дублет, называемый дублетом Крамерса. Это вырождение можно устранить магнитным полем, поэтому должен возникать регистрируемый спектр ЭПР. В то же время для системы с четным числом электронов Шу = 0, 1,. .., 7. Вырождение можно полностью снять кристаллическим полем низкой симметрии в этом случае остаются только синглетные уровни, которые могут отличаться по энергии настолько сильно, что в микроволновом диапазоне спектр ЭПР не наблюдается. Это иллюстрируется расщеплением энергетических уровней, показанным на рис. 13.1. Для систем с четным числом электронов основное состояние невырожденно и энергия перехода между состояниями с У = 1 и 7 = 0 достаточно часто лежит вне диапазона энергий микроволн. [c.203]

    Как уже было упомянуто, -орбитали могут быть представлены в виде, приведенном на рис. 7-1. Для свободных ионов или атомов в вакууме эти орбитали вырождены при наложении электрического поля, обусловленного, например, наличием лигандов, энергии этих орбиталей дифференцируются. Энергии орбиталей, направленных к лигандам, повышаются по сравнению с энергией орбиталей, направленных между ними. Например, если шесть одинаковых лигандов приближаются к иону металла по осям х, у i 2, заряды лигандов будут в большей степени отталкивать электрон, находящийся на а- или -орбитали, чем на орбиталях d y, и dyz, так как первые направлены к лигандам. С энергетической точки зрения первоначальный вырожденный уровень для октаэдрических комплексов расщепляется на два, и [c.257]

    Рассмотрите соединение двух четных альтернантных углеводородов R и S через атом г в R и атом s в S R имеет т-кратно вырожденный уровень, полностью занятый нарами электронов, а другого вырождения нет. а) Покажите, что т — 1 вырожденных уровней переходят в RS неизмененными. б) Найдите возмущение второго порядка для оставшегося уровня, в) Покажите, что при расчете полной энергии при соединении Д и S с образованием RS с помощью теории возмущений второго порядка вырождение уровней в R можно не учитывать (т. е. можно воспользоваться первоначальными МО в не изменяющимися при вычислении возмущения второго порядка). [c.315]

    Примеры 1. Вычислить мольную практическую энтропию газообразной окиси углерода при Г = 600 К и р = 0,1013 МПа. Равновесное расстояние между ядрами г = 1,128-10-8 см частота колебания ядер (сОо) 2157 см-1. Основной электронный уровень не вырожден возбужденных электронных состояний не наблюдается. [c.262]

    Влияние поля на электронные орбиты центрального иона легко рассмотреть на примере иона с одним З -электроном сверх заполненной оболочки аргона, например на Находим такие линейные комбинации -орбит, которые преобразуются в соответствии со свойствами симметрии группы октаэдра, что проще всего сделать, пользуясь теорией групп. Оказывается, что в поле О/г-симметрии пятикратно вырожденный уровень распадается на два двукратно вырожденный уровень eg и трехкратно вырожденный t g (рис. 1). Соответствующие им действительные волновые функции обозначаются для % и для йху, йхг И йуг, распределение электронной плотности показано на рис. 2. Из рисунка видно, что области максимальной электронной плотности для бй-электронов направлены к вершинам октаэдра, а для 4ё Электронов—между ними. Поскольку кристаллическое поле создается либо отрицательными ионами, либо молекулами, отрицательные [c.109]


    Таким образом, волновая функция основного состояния фл(1)4 в(2)+ Фв(1)1 а(2) имеет только один возможный спиновый множитель, а возбужденного состояния — три. Если теперь учесть спин-орбитальное взаимодействие, то трехкратно вырожденный уровень несколько расщепится это и оправдывает названия для основного состояния (5.11а) —синглет, а для возбужденного (5.116) —триплет. Так как электроны не могут изменять направление своих спинов (если не считать маловероятных изменений в результате снин-спинового и спин-орбитального взаимодействий), то прямые переходы между синглетным и триплетным состояниями невозможны. [c.158]

    Наиболее эффективный способ определения А состоит в исследовании энергии, необходимой для возбуждения электрона с одного из -уровней на другой. Длина волны поглощенного при этом света часто лежит в видимой области, что обусловливает окраску многих комплексов. Вероятно, простейшим примером является аквокомплекс титана [Т1(Н20)б] . Здесь центральный атом металла, обладающий одним -электроном, находится в октаэдрическом окружении, вследствие чего наиболее низким уровнем (см. рис. 10.4) должен быть трехкратно вырожденный уровень tig. Возбуждение с этого уровня на двукратно вырожденный уровень eg требует энергии А, соответствующей частоте поглощения v, определяемой равенством A = hv. На опыте наблюдается полоса вблизи 5000 А, т. е. [c.302]

    Поверхностная проводимость алмаза предсказывается теоретически. Его поверхностные состояния, если оставить в стороне все состояния, как-либо связанные с адсорбцией, могут образовывать, как показывает теория [76[, незаполненную зону. Наблюдаемая объемная проводимость германия равна приблизительно 10" ом -см , а величина поверхностной проводимости того же порядка, что и металлической проводимости (если значение, приведенное Лоу [76] в его исчерпывающем обзоре о полупроводниковых поверхностях, выразить в сравнимых единицах). Поверхность германия, судя по величине работы выхода электрона, указанной Лоу, является по существу вырожденной. Уровень Ферми, как и у металлов, лежит ниже потолка зоны. В то же время, как указывает Лоу, имеется много доказательств существования поверхностных состояний. Однако они (при плотности 1 электрон на 1000 поверхностных атомов) не идентичны с поверхностными состояниями, которые предполагались Кимбаллом [65] в случае алмаза и которые возможны при плотности 1 электрон на каждый поверхностный атом. [c.671]

    Значительно более выгодными в энергетическом отношении оказываются 12 направлений к серединам ребер октаэдра они проходят меж у лигандами. В этих направлениях ориентируются оси электронных облаков dxy, d z и dyz, образуя троекратно вырожденный уровень Т . Еще более выгодными оказываются направления к центрам граней октаэдра. [c.17]

    Можно также доказать, что конфигурации У в и 1/57 имеют одинаковую симметрию, причем оба перехода из основного состояния в указанные возбужденные состояния поляризованы вдоль большой оси молекулы. Если мы будем учитывать взаимное отталкивание электронов, то придем к выводу, что конфигурации 46 и Уву могут взаимодействовать. Благодаря такому взаимодействию вырожденный уровень расщепляется на два новых уровня (рис. 104, б), которые соответствуют состояниям Ьь и Вь (они уже встречались нам на рис. 85). Таким образом, можно ожидать, что в электронном спектре молекулы нафталина должны наблюдаться два перехода из основного состояния — переход в состояние Ьь и переход в состояние 5ь. Эти переходы можно отнести соответственно к первой и к третьей полосе поглощения. С другой стороны, если применить простой метод МО без учета конфигурационного взаимодействия, то можно предсказать лишь один переход из основного состояния в возбужденное. Кстати отметим, что конфигурацию можно приближенно принять за состояние Ьа. (Переход из основного состояния в состояние Ьа обусловливает появление второй полосы поглощения в спектре молекулы нафталина.) [c.231]

    Как уже было упомянуто, -орбитали могут быть представлены в виде, приведенном на рис. 7-1. Для свободных ионов или атомов в вакууме эти орбитали вырождены при наложении электрического поля, обусловленного, например, наличием лигандов, энергии этих орбиталей дифференцируются. Энергии орбиталей, направленных к лигандам, повышаются по сравнению с энергией орбиталей, направленных между ними. Например, если шесть одинаковых лигандов приближаются к иону металла по осям х, у и г, заряды лигандов будут в большей степени отталкивать электрон, находящийся на г=- или с2 2-орбитали, чем на орбиталях йху, йхг и йу , так как первые направлены к лигандам. С энергетической точки зрения первоначальный вырожденный уровень для октаэдрических комплексов расщепляется на два, и у-орбитали приобретают энергию более высокую, чем они имели бы, если бы не были направлены к лигандам, а е-орбитали приобретают более низкую энергию. Рис. 7-2 иллюстрирует сказанное. [c.248]

    Напомним, что для определения первого приближения к возбужденным уровням атома гелия, отвечающим главному квантовому числу 2 для одного из электронов, имели в нулевом приближении восьмикратно вырожденный уровень. [c.43]

    Анодный сдвиг потенциала в поверхностном слое металла и пассивность последнего могут быть обусловлены активированной адсорбцией (хемосорбцией) пассивирующих частиц, в первую очередь пассивирующих анионов, в особенности однозарядного атомного иона кислорода 0 (анион радикала ОН, образующегося из Н2О нли ОН при анодной поляризации). Адсорбция ионов кислорода уменьшает свободную энергию поверхностных ионов металла за счет вытеснения эквивалентного количества свободных поверхностных электронов металла, т. е. создает пассива-ционный барьер. Поскольку поверхностный электронный газ вырожден, вытесняются электроны, находящиеся на самых высоких электронных уровнях, и при этом снижается поверхностный уровень Ферми металла. Изменение свободной энергии поверхности при полном ее покрытии адсорбированным монослоем составляет 3,8-10 эрг на один электрон, что соответствует 2,37 эВ, или 54,6 ккал/г-экв. [c.311]

    Например, в октаэдрическом комплексе (см. рис. П-19, в) электроны орбиталей и dj. yz (сравните рис. П-20) будут отталкиваться электронами лигандов, так как их ориентация в пространстве совпадает. В результате пятикратное вырождение уровня снимается, и он расщепляется на двукратно вырожденный"уровень d id t, г -орбитали) и трехкратно вырожденный уровень d dxy, dxz, уг орбитали). Соответствующая картина расщепления уровней представлена на рис. П-20. [c.104]

    Если нас интересует вторая группа молекулярных свойств, например потенциалы ионизации, то структурная картина сразу же оказывается непригодной. Действительно, если такая картина была бы правильной, то в молекуле СН4 имелись бы 4 одноэлектронных уровня с одинаковой энергией (четырехкратное орбитальное вырождение). Удаление электрона с любой МО требовало бы одинаковой энергии, и у метана могло бы быть только одно значение первого потенциала ионизации (одно значение энергии отрыва электрона с образованием иона СН4 ). Опыт, однако, показывает, что у молекулы СН4 есть два разных первых потенциала ионизации— 13,2 и 22,4 эв [6]. Это доказывает наличие двух разных уровней энергии, но именно такой результат мы и получили, когда рассматривали молекулу СН4 в терминах делокализованных МО (невырожденный уровены ) и трижды вырожденный уровень г з2, 1 5з, 154)- [c.12]


    Эту электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной о-связи между атомами углерода и, <ислорода. Дважды вырожденный л, -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1069 кДж/моль), высоким значением силовой постоянной связи (ксо= 1860 Н/м) и малым межъ-ядерным расстоянием (0,1128 нм). Электрический момент диполя молек лы СО незначителен ( х = 0,04 Кл м) при этом эффективный заряд на атоме углерода отрицательный, а на атоме кислорода — положительный. [c.405]

    Кристаллическое поле кубической симметрии лишь частично снимает вырождение d-электрона, т. к. первоначальный пятикратно вырожденный уровень расщепляется в этом поле на дуплет 6g и триплет tjg. Это обуславливает существование вырожденных состояний ионов переходных элементов (табл. 31 — состояние 3d"-ионов в октаэдрическом промежуточном поле табл. 32—состояние 3d"-ионов в тетраэдрическом промежуточном поле). [c.74]

    Обсуждение центрового сдвига, проведенное в предыдущем разделе, применимо к системам со сферическим или кубическим распределением электронной плотности. Как отмечалось в гл. 14, вырождение ядерных энергетических уровней для ядер с / > 1/2 устраняется некубическим распределением электронов или лигандов. Для нецелых спинов расщепление не снимает (+)- или (— )-вырождения уровней с т,, но мы наблюдаем свой уровень для каждого Ш . Таким образом, градиент электрического поля может привести к / -I- 1/2 различным уровням для полуцелых значений (например, 2 для / = 3/2, что соответствует + 1/2 и 3/2). Для целых значений I получаем 21 + 1 уровней (например, 5 для [c.291]

    Поле, создаваемое атомным остовом, хотя и не кулоновское, имеет центральную симметрию, как и поле ядра в водородоподобном атоме, благодаря чему и здесь квантовые числа пи/ сохраняют свое значение. Однако в отличие от водородоподобного атома энергия электрона зависит не только от п, но и от /, вырождение относительно I снимается электрон движется в поле не одного ядра, но остова, и энергия электрона зависит от того, как он поляризует остов (нарушает его центральную симметрию) и как он проникает внутрь остова. Поляризация же и проникновение зависят от типа орбитали, т. е. от квантового числа /. Электроны в атоме можно разделить на квантовые слои. Квантовый слой, или уровень, — совокупность электронов с данным главным квантовым числом п. Внутри уровня электроны разделяются по энергии на подуровни 5, / и т. д. в соответствии с квантовым числом / (рис. 10). Наиболее проникающими  [c.35]

    Приведенную электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной а-связи между атомами углерода и кислорода. Дважды вырожденный -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1066 кдж1моль), высоким значением силовой постоянной связи (/гсо=18,6) и малым межъядерным [c.459]

    При поглощении кванта излучения возможен переход одного электрона на более высокий уровень, которым является дважды вырожденный уровень симметрии в соответствии с расщеплением в октаэдрическом поле пятикратно вырожденных -уровней свободного иона (рис. Х.5). При электронной конфигурации возбужденного иона t 2gea) реализуется четыре состояния два типа симметрии Ги и для синглетных состояний и два Tlg и для триплетных состояний. Хотя триплетные состояния ниже по энергии, но вероятность переходов с сохранением спина электрона [c.209]

    Пространственно искаженное поле -тигандов может вызвать, например, такое необычное расщепление вырожденных уровней /-электронов, что для многих КЗТИ01ЮВ окажется энергетически невыгодным занятие электронами некоторых из этих уровней. Последнее обстоятельство может оказаться особенно существенным, если для координации необходима затрата энергии на распаривание электронов и поднятие их на более высокий энергетический уровень. [c.48]

    Рассмотрим правильный октаэдрический комплекс , в котором центральный ион содержит один -электрон. Из рис. 41 видно, что исходный -уровень, о бозиачаемый символом D , в поле кубической симметрии расщепляется на два уровня, обозначаемых как eg (дважды вырожденный, содержащий 2 -электроны) и t2g (трижды вырожденный уровень, которому отвечают dry-, dyz- и жу-электроны). Между eg и /г -уровнями возможен переход электронов. В соответствии с этим в спектре должна присутствовать полоса поглощения. Такой случай реализуется в комплексе Т1(Н20)б , содержащем один -электрон. В соответствии со сказанным в спектре Т1(Н20)е проявляется одна полоса поглощения при 490/лц. Аналогичная картина наб- [c.310]

    Поскольку уровень является трижды вырожденным, неспаренный электрон в неискаженном радикале обладает значительным орбитальным моментом количества движения. Поэтому в таком радикале воможно сильное взаимодействие между спиновым и орбитальным моментами, а также между орбитальным моментом и решеткой. Возникающее таким 0бpaз0iM спип-решеточное взаимодействие может быть значительным, и тогда соответствующий спектр характеризуется малым временем релаксации. В этом случае спектр ЭПР можно было бы, по-видимому, наблюдать только при очень низких температурах. [c.211]

    ГИИ, но теперь в рассматриваемой системе один и тот же спектр получается дважды один раз, когда рассматриваемый электрон находится у одного ядра, а другой,— когда у другого ядра. В то же время волновые функции в этих двух случаях будут разными. Говорят, что уровни энергии электрона в такой системе дважды вырождены. Если ядра сближать, то возникнет взаимодействие чисто квантовой природы (так называемый обменный эффект), и в результате дважды вырожденный уровень оказывается расщепленным на два отдельных уровня энергии, причем чем ближе ядра, тем сильнее возмущение и тем значительнее расщепление. Аналогичное имеет место в системе из трех одинаковых ядер и одного электрона здесь происходит расщепление трижды вырожденного уровня на три разных уровня. По такой же схеме рассматривают и кристалл. Приближенно допускают, что в задаче о спектре энергии наличие многих электронов в системе является не очень существенным, побочным фактором и при определении энергетического спектра можно рассматривать систему из N ядер, образующих кристаллическую решетку, и одного электрона. Это — так называемое одноэлектронное приближение, на основе которого до самого последнего времени была построена вся электронная теория кристаллов. Только такие явления как ферромагнетизм и сверхпроводимость потребовали создания многоэлектронной теории. Для теории химической связи в кристаллах одноэлектронное приближениие дает вполне удовлетворительные результаты. [c.199]

    В модификации зонной теории металлов на основе теории поля лигандов, предложенной Тростом [6] и Гуденафом [7], рассматривается эффект кристаллического поля, обусловленный ближайшими и следующими за ближайшими соседями атома по отношению к валентным электронам. Этот вариант является промежуточным между зонной теорией и методом валентных связей. В изолированном атоме, находящемся в поле кубической симметрии, пятикратно вырожденный -уровень расщепляется на трехкратно и двухкратно (е ) вырожденные [c.14]

    Нетрудно убедиться в том, что аналогичными свойствами симметрии обладает любая подсистема электронов, образующая замкнутую оболочку. Вторую подсистему образуют электроны, которые частично заполняют вырожденный уровень E g. Принцип Паули позволяет паре электронов на этом уровне находиться в одном из двух различных состояний полного спина, а именно в состояниях с 5 = 0 и 5 = 1, в зависимости от того, имеют ли эти электроны одинаковые или противоположные спины. Эта ситуация подобна той, которую мы исследовали в случае двухэлектронной системы [начиная с равенства (6.109)], когда в триплетном состоянии система характеризуется антисимметричной, а в синглетном состоянии — симметричной пространственной функцией. В связи с этой проблемой укажем, что произведение представлений с базисом (6.50), возникающим из двух наборов функций фг, г = 1,. .., т и г] ,-, i= 1,. .., т (т 2), каждая из которых образует базис одного и того же нецриводимого представления A< , T G (так что ф, = зг), можно представить в виде прямой суммы двух представлений [c.155]

    К практическим применениям указанного общего подхода принадлежит один из квантовохимических методов расчета свойств неорганических комплексных соединений — так называемая теория кристаллического поля, которая основана на следующей модели. Гамильтониан свободного атома, в котором учитываются только электростатические взаимодействия, инвариантен относительно одновременного вращения координат всех электронов. Наличие у гамильтониана симметрии такого типа ведет к вырождению уровней в рамках термов -например, для одного электрона, находящегося в -состоянии, это означает, что его энергетический уровень пятикратно вырожден, т. е. ему соответствуют пять различных -функций. Если атом теперь подвергнется действию лигандов (химически связанных с ним соседних атомов) и возникший при этом комплекс будет иметь симметрию, отвечающую группе С, то исходная сферическая симметрия атома нарушится и вместе с ней изменится исходное вырождение уровней. Квантовые числа I н Мь перестают быть хорошими квантовыми числами, поэтому вместо них следует ввести новые квантовые числа Г и шг, где Г — неприводимое представление группы О, а шг — компонента этого представления, если неприводимое представление Г является многомерным. Мы видели, например, в разд. 6.6 при описании конструирования гибридных орбиталей, что если атом помещен в поле лигандов октаэдрической симметрии (см. рис. 6.4), то его вырожденные -состояния расщепляются на два новых состояния, которые соответствуют неприводимым представлениям Е я Т группы О. Следовательно, исходный пятикратно вырожденный уровень расщепляется на два новых энергетических уровня, один из которых трехкратно вырожден, а другой двукратно вырожден. [c.160]

    В поле сферической симметрии расщепление термов никогда не происходит. При расположении лигандов по вершинам октаэдра (симметрия Оп) возникает шесть энергетически невыгодных направлений от центра октаэдра к центрам лигандов (вершинам октаэдра) по этим шести направлениям и ориентируются оси электронных облаков х2 /2 и йгг (двукратно вырожденный уровень г) [c.16]

    Часто оказывается, что величина потока электронов с орбитального уровня отражает степень вырождения этого уровня. Это нетрудно увидеть в спектрах двухатомных молекул, в которых наибольший электронный поток соответствует ионизации с дважды вырожденной т -орбитали. Аналогичным примером из области металлоорганических соединений служит ферроцен (симметрия D ). В этом комплексе первоначальный пятикратно вырожденный уровень d-орбиталей металла расщепляется под влиянием циклопента-диенильных групп. Три высшие по энергии орбитали остаются локализованными на атоме железа, причем две высшие из них сохраняют вырождение по энергии [30], что находит отражение в фотоэлектронном спектре (рис. 19). Наблюдаемое в спектре соотношение интенсивностей двух компонент полосы с наибольшей энергией (2 1) в точности соответствует ожидаемой орбитальной конфигурации молекулы. ..(ai ) (e2g) - Кроме того, следующий по энергии уровень, соответствующий орбиталям лигандов, также расщеплен на две части, которые, как полагают, отвечают четной (gerade) и нечетной (ungerade) компонентам. Они создают примерно одинаковые потоки электронов. [c.110]

    Вибронные эффекты в переходах с участием электронно-вырожденных термов проявляются непосредственно и в бесфононных линиях (стр. 248). Так как последние (см. выше) довольно узки, в них может отразиться тонкая структура вибронных уровней, получаемых в результате решения вибронных уравнений (VI. 13). В частности, можно ожидать, что рассмотренное в разделе VI. 4 инверсионное (туннельное) расщепление проявится в виде соответствующего расщепления бесфононной линии перехода на электронно-вырожденный уровень в поглощении или люминесценции. Такое расщепление действительно наблюдалось в Л- -переходах в системах [375] , ,-1 [c.265]

    Для объяснения закономерностей подбора твердых катализаторов Дауден [35] привлек представления химии металлоорганических комплексов, в частности теорию кристаллического поля, согласно которой центральный ион комплекса находится в электрическом поле, создаваемом ближайшими к нему лигандами последними считаются анионы кристаллической решетки твердого тела и хемосорбированные на его поверхности молекулы реагентов. Теория учитывает только детальную электронную структуру центрального иона. Наибольшее значение для ионов переходных металлов приобретают -орбитали. Вырожденный -уровень катиона в электрическом поле, создаваемом лигандами, расщепляется на несколько подуровней разных энергий. В зависимости от числа -электронов центрального иона и от силы поля лигандов, а также координационного числа иона и пространственного расположения лигандов расщепление -уровня по-разному будет сказываться на энергии комплекса. Предполагается, что при формировании переходного состояния лимитирующей стадии, включающей хемосорбцию, происходит увеличение координации поверхностного иона за счет включения реагирующих веществ в координационную сферу. [c.14]

    В свободных ионах переходных металлов (т. е. в газообразном состоянии) пять орбиталей -электронов йху, жг) 1/2, х -уг И ) эквивалентны В энергетическом отношении. Однако в ходе комплексообразования, в результате электростатического воздействия лигандов на центральный атом, пять -орбиталей теряют эквивалентность. Вследствие электростатического отталкивания лиганда энергии на орбиталях, направленных к лигандам, будут выше, чем энергии на орбиталях, более отдаленных от отрицательного заряда лигандов. На рис. 6 показано пространственное расположение пяти -орбиталей. Энергия каждой из них зависит от симметрии комплекса (от пространственного расположения лигандов). Например, в октаэдрическом комплексе лиганды находятся на осях х, у и г. Из рис. 6 видно, что только доли орбиталей . .2 у2 и направлены непосредственно к лигандам. Следовательно, энергии на этих орбиталях относительно выше, а на орбиталях ху, жг и уг, расположенных между лигандами, ниже. Если комплекс имеет симметрию правильного октаэдра, т. е. каждый лиганд находится на одинаковом расстоянии от центрального атома, то энергии - и 2 -орбиталей будут одинаковы (такие орбитали идентичного типа обозначают как eg), энергии на остальных орбиталях жу, у2 и х2 также одинаковы (их обозначают как t2g-орбитали). Следовательно, пятикратно вырожденный -уровень свободного иона расщепляется под влиянием кристаллического поля на дважды и трижды вырожденные подуровни. Нарушение октаэдрической симметрии приводит к дальнейшему расщеплению подуровней. [c.47]


Смотреть страницы где упоминается термин Вырожденные уровни электронов: [c.239]    [c.335]    [c.315]    [c.111]    [c.234]    [c.293]    [c.297]    [c.95]    [c.490]    [c.95]    [c.27]    [c.122]   
Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.447 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.490 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вырождение

Вырождение электронное

Калий вырождение электронных уровне

Натрий вырождение электронных уровне

Электронные уровни



© 2024 chem21.info Реклама на сайте