Илиды циклопентадиен илиды

В молекулах илидов, где циклопентадиенил-анион имеется в готовом виде, обмен водорода на дейтерий в пятичленном кольце происходит не только в щелочной, но и в нейтральной и слабокислой средах [76] [c.521]

Другие ароматические сисгемы, в которых циклопентадиенил получает отрицательный заряд, это так называемые илиды, примерами которых могут служить структуры [c.461]

Циклопентадиенил-анион (126), первый из ионов, у которого были обнаружены ароматические свойства, был получен Тиле в 1901 г. при взаимодействии циклопентадиена с диспергированным в бензоле натрием. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния (126) весьма просты, что соответствует симметрии Спектр Н-ЯМР содержит одну единственную резонансную линию при 6 5,57 млн- . Циклопентадиенил-анион реагирует с электрофилами, карбоксилируется СОг и алкилируется или арилируется соответствующими органическими галогенидами. Во всех случаях образуются димерные дициклопентадиены [схема (32)]. Деринг и Де Пю установили, что циклопентадиениллитий реагирует с /г-то-луолсульфонилгидразидом, образуя илид диазоциклопентадиеиа [c.494]

Можно видеть, что необходимым условием для фотолитического разложения является присутствие 6" -заряда на атоме, связанном с ферроценом. В этом случае действие солнечного света в течение нескольких минут разлагает ферроценовое производное на неорганическое железо, циклопента-диен и илид или фульвен. Мы продолжаем изучение этих реакций и благодаря им открыли дополнительный путь разложения производных ферроцена с целью установления положения заместителей. Я напомню, что до сих пор, для того чтобы достигнуть этого, мы должны были пользоваться деструкцией путем гидрирования над никелем Ренея в жестких условиях образуются производные циклопентана) или оптическими методами. Деструкция ферроцена идет также при нагревании с хлористым алюминием в инертной среде. Циклопеитадиен, который образуется при распаде части ферроцена, алкилирует оставшийся ферроцен по Фриделю—Крафтсу в циклопентенилферроцен, образующий димеры [57]. Реакция эта имеет другое направление в присутствии бензола. Выделившийся циклопентадиенил замещается бензолом и образуется катион бензолциклопентадиенил-железа [58]. Замещение циклопентадиенильного остатка особенно легко идет в случае мезитилена. Ниже приведены осуществленные нами реакции замещения циклопентадиенильных лигандов ареновыми лигандами [c.45]

Подобные же аргументы приложимы и к гипотетическим ви-нилогам производных циклопентадиенил-аниона (например, диазоциклопентадиена и так называемых илидов, ср. гл. П1) и катиона тропилия (например, бромистого тропилия, тропона и трополонов, ср. гл. УП), которые содержат нечетное число атомов углерода в цикле и имеют соответственно 01рицательный или положительный заряд. [c.466]

Большая склонность циклопентадиенил-аниона к реакциям с электрофильными реагентами приводит к тому, что он не может быть получен в высоких концентрациях в протонных растворителях типа ВОДЫ и спирта, так как он отнимает протон от молекулы растворителя, превращаясь в циклопентадиен. Однако,, как было видно ранее, цикло-пентадиенил-анион может существовать в стабилизированном виде в молекулах илидов. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология