Индуктивный эффект эффект в карбкатионах

Кинетическое поведение катионов определяется их активностью. Ряд активности карбкатионов совпадает с рядом активности соответствующих свободных радикалов - следствие индуктивного влияния заместителей. Чем больше положительный индуктивный эффект, тем меньше становится положительный заряд на валентно ненасыщенном атоме углерода катиона и тем меньше его реакционная способность. [c.86]

Как ранее уже отмечалось в разд. 1.12.1, стабильность третичных карбкатионов обусловлена действием как индуктивного эффекта, так и эффекта сверхсопряжения. [c.601]

Пока мы почти не располагаем данными, которые позволили бы оценить относительную активность карбанионов жирного ряда. По-видимому, в силу заполненности электронного октета у атома углерода, несущего заряд, положительный индуктивный эффект алкильных групп должен понижать устойчивость карбаниона. Это приводит к обратному изменению порядка активности по сравнению с карбкатионами и свободными радикалами [c.295]

Более устойчив карбкатион I, поскольку в нем в результате индуктивного эффекта и эффекта сверхсопряжения (гиперконъюгация), проявляемых тремя метильными группами, происходит делокализация положительного заряда. Возникновению такого катиона способствует и характер поляризации двойной связи в изобутилене. [c.183]

Р. с. зависит также от того, какие связи возникают или разрываются в медленной стадии реакции. Так, гидролиз первичных алкилгалогенидов протекает по 8к2 и его скорость (приведена в относит, величинах) падает от метила (2140) к этилу (171) еще меньше она у изопропила (5). У тр т-бутила она высока (1010). Причина явления заключается в изменении норядка реакции на мономолекулярный.Строение трет-бутиль-ного радикала благоприятствует механизму 8к1, т. к. образующийся карбкатион стабилизован индуктивным эффектом трех метильных групп. Для изопропил-галогенида механизм промежуточный. [c.281]

В третичных карбкатионах положительный заряд центрального атома частично погашен подачей электронов со стороны алкильных групп за счет индуктивного эффекта (+/). Таким путем осуществляется делокализация заряда, его деление между центральным атомом углерода и связанными с ним алкильными группами. Разумеется, большая доля положительного заряда приходится на центральный атом углерода. [c.576]

Стабилизация алифатических карбкатионов осуществляется за счет индуктивного эффекта и сверхсопряжения (гиперконью-гации) и увеличивается в ряду карбкатионов первичный < вторичный < третичный, вапример [c.387]

Основным фактором, определяющим стабильвость карбкатионов, является возможность делокализации положител1 вого заряда не только за счет индуктивного эффекта и свфхсояряжения, но и эффекта сопряжения (резонанса), например [c.387]

Скорость подобного превращения больше для тех соединений, где группа R проявляет максимальную способность стабилизировать промежуточно образующийся карбкатион и имеет наименьший отрицательный индуктивный эффект. Ниже приведены скорости изомеризации спиртов СН2 = H H(OH)R при 30° С в зависимости от R [75] [c.132]

В эфирах карбоновых кислот алкил-кислородное расщепление возможно при наличии в спиртовой их части заместителей с сильными положительньши индуктивными или мезомерными эффектами, облегчающими отщепление К в виде катиона. Так, в случае эфиров бензгидрола может образоваться энергетически выгодный карбкатион. Поэтому в нейтральной среде осуществляется моно-мол екулярное алкил-кислородное расщепление - механизм Вдц СН3О СН3О [c.445]

Для Е 1-типа и тем самым для ориентации по Зайцеву условия благоприятны при высокой тенденции к отщеплению заместителя X и при проведении реакции в хорошо иоцизующем растворителе (см. разд. 4.5 и 4.8). Благоприятствуют этому направлению и а-заместители, обладающие +1- или +М-эффектами и стабилизующие таким образом карбкатион. -Заместители с —/- и -М-эф-фектами и трудно уходящие группы (например, фтор, аммонийные, сульфониевые группы) противодействуют Е 1-механизму, обусловливая сдвиг переходного состояния в направлении Е2. С другой стороны, —I- и —Л/-заместители в р-положении облегчают образование карбаниона (переходное состояние Е1сВ), стабилизуя его отрицательный заряд по индуктивному или мезомерному механизму. В обычных условиях действия одного р-заме-стителя еще недостаточно для того, чтобы полностью направить процесс по Е1сВ-пути реализуется обычно Е2-механизм с боль--шим или меньшим вкладом из карбанионной области (см., однако, 134]). [c.244]

Влияние природы субстрата. Механизму 5ivl благоприятствует наличие в -положении к реакционному центру электронодонорных заместителей, стабилизующих карбкатион за счет индуктивного или мезомерного эффекта. Действительно, скорость гидролиза повышается в ряду [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология